π⁶‐gebundene Alkylbenzole als neuartige Brückenliganden in Zweikernkomplexen von Eisen und Cobalt

Abstract

Hung Tsay Vor kurzem konnten wir die neuartigen Zweikernkomplexe (CPVH)&H6 sowie (CpV)&H6, (CPV)~C~HSCH~, (CPV)~C~H~C,H, und ( C P V ) Z C~H~( C H~)~ (CP = $-C5H5) herstellen, in denen $-Arenliganden erstmals an zwei Metallzentren gebunden sind"'. Wahrend sich in der Hydridovanadium-Verbindung ( C P V H )~C~H~ beide Vanadiumatome auf einer Seite eines nicht planaren C6H,-Ringes befinden (Fig. la), sind in den vier anderen Komplexen die Sechsringe planar und beiderseits von je einem Metallatom besetzt (Fig. lb). Den funf genannten Vanadiumkomplexen ist jedoch gemeinsam, dal3 ihre Sechsring-Briickenliganden sechs gleiche oder annahernd gleiche CC-Bindungslangen aufweisen. Wir berichten nun iiber die Eisenkomplexe 2a und 2b und den Cobaltkomplex 4, bei denen dies nicht zutrifft und die wie (CpVH)&H6 nicht planare Sechsringliganden enthalten.Ausgangsstoff fur die Synthese der Eisenkomplexe 2 ist CpFe(cod) 1 (cod = 1,5-Cyclooctadien), ein monomerer 17-Elektronen-Metallkomplex mit einem ungepaarten Elektron, den wir aus Li[CpFe(cod)] und Tritylchlorid hergestellt habenI2l. 1 setzt sich mit 2-Butin bzw. 3-Hexin in Ether oder Pentan bei 0°C im Molverhaltnis 2 : 3 zu 2a (Fig. 2) bzw. 2b um. 2a und 2b verhalten sich antiferromagnetisch und haben zudem flexible Geriiste. Mit der Synthese und Strukturaufklarung dieser neuen Zweikernkomplexe von Vanadium, Eisen und Cobalt ist also der Nachweis erbracht, daB Arenliganden als $-gebundene Benzol-oder Alkylbenzolmolekule wenigstens auf viererlei Weise an zwei Metallzentren koordiniert sein kannen.

1,1′ Ferrocenylenediol as chelating ligand for cobalt in fivefold and sixfold coordination geometry: Synthesis, Electrochemistry and X-ray crystal structure of [{((1,1′ O2(η5-C5H5)2Fe)2}Co(OEt2){(η5-Me5C5)Co}2] and [{((1,1′ O2(η5-C5H5)2Fe)3}Co((η5-EtMe4C5)Co)2]

“…In these complexes the arene ligands often coordinate two metal atoms in diverse coordination modes like l-g 2 :g 2 , lg 3 :g 3 , or l-g 6 :g 6 [1][2][3][4][5][6]. However, in complexes of the type [{(g 5 -Me 5 C 5 )Co} 2 (l-arene)] (arene = toluene, o-, m-, p-xylene, benzene) the arene ligands show a different coordination mode.…”