In [D,]DMSO the anomeric 2-OH groups of furanoid and pyranoid tautomers O f D-fIUtOSe give distinct. clearly separated singlets, their intensities providing an exact measure of the tautomeric distribution and allowing its determination as a function of temperature and time. Equilibration of tautomers in DMSO being exceedingly slow, this OH-NMR methodology can be applied to detcrmine tautomeric ratios in other solvents, too, by freezing a sample (liquid Nz), dissolution of the resulting ice-matrix in DMSO and rapid recording of the intensities in the low-field OH-region. 'The data obtaincd in this way for aqueous solutions at equilibrium between 0 and 8O'C correlate well with "C NMR-derived values yet are more consistent and considerably more easy to obtain; they cxhibit a clearly linear relationship between equilibrium composition and temperature such that the two fructofuranoses and the a-p-tautomcr increase with temperature on expense of the P-p-form, which at 80°C comprises 550/. at 110°C (i. e. in thc molten state) only 45"h of the tautomers. In pyridinc, the cquilibrium distribution shows a similar linear temperature dependence as does the ratc of equilibration, being nearly nondetectable at 0°C versus essentially instantaneous adaption above 6 0 T , thereby explaining the different outcome of fructose derivatizations in pyridine. (0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D Untersuchungen an

The reaction product of the catalytic hydrogenation of isomaltulose (palatinose) is a mixture of alpha-D-glucopyranosido-1,6-sorbitol and alpha-D-glucopyranosido-1,6-mannitol designated palatinit. Because of its high potential as a sugar substitute methods for the identification and characterization of hydrogenation products and for the determination of palatinit as an ingredient in food preparations and biological samples are required. Several working procedures are described in full detail including thin layer and gas chromatography as well as enzymatic and chemical determinations.

Die Hydroxylaminolyse N-substituierter Phthalimido-Verbindungen laRt sich unter extrem milden Bedingungen durchfiihren, wie am Beispiel der Darstellung des Lysyl-lysins und der N-Aminoacetyl-hydroxylamino-essigsaure (3 a) gezeigt wird. u b e r einige neue Beobachtungen an a-Hydroxylamino-carbonsauren wird berichtet.Bretschneiderl) hat 1897 iiber die Einwirkung von Hydroxylamin auf Phthalimid berichtet. Hierbei bildeten sich N-Hydroxy-phthalimid und Ammoniak. Putochin 2) setzte N-Athoxycarbonyl-phthalimid mit Hydroxylamin urn und isolierte dabei N-Hydroxy-phthalimid. Seine Angaben iiber die weitere Umsetzung des Kohlensaureester-Restes bedurften noch der Klarung. Petersen und Niemann3) setzten Phthalimido-carbonsaurenitrile in siedendem Methanol mit uberschiissigem Hydroxylamin um und erhielten unter gleichzeitiger Anlagerung von Hydroxylamin an die Nitrilgruppe und Hydroxylaminolyse am Phthaloyl-Rest Amino-amidoxime. Hoffnzann und Faiferman4) beschrieben die Hydroxylaminolyse von Aminosaureestern. Bei der Umsetzung von Phthaloyl-alanin-methylester mit Hydroxylamin isolierten sie N-Hydroxyphthalimid, konnten jedoch keine Hydroxamsaure nachweisen und machten auch keine weiteren Angaben iiber den Verbleib des Alanin-Restes.Wir untersuchten die Bedingungen der Hydroxylaminolyse substituierter Phthalimide an einfachen Modellsubstanzen. Phenylphthalimid und Benzylphthalimid werden in alkoholischer Losung durch die aquivalente Menge Hydroxylamin in Gegenwart eines maI3igen Uberschusses von Natriummethylat quantitativ gespalten. Man erhalt N-Hydroxy-phthalimid und das entsprechende Amin in ca. 80-proz. Ausbeute. Bei Hydroxylaminolyse von 1.2-Diphthalimido-athan wurde ein Gemisch von Methanol und Benzol als Losungsmittel verwendet, wobei das entstehende 1 .ZDiamino-athan ausfallt. Bei der Hydroxylaminolyse der Phthalimido-essigsaure wurde als basische Komponente anstelle von Methylat Triathylamin verwendet. Das Triathylammoniumsalz des N-Hydroxy-phthalimids ist in Alkohol loslich, wahrend sich die Aminoessigsaure in diesem Losungsmittel abscheidet. Ebenso wurde auch P-Alanin aus P-Phthalimido-propionsaure dargestellt.

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