ZUSAMMENFASSUNG:Mit Polyvinylalkohol-haltigem Synthesepulp wurden Derivatisierungsreaktionen durchgefuhrt, die die Einfuhrung folgender reaktiver Gruppen gestatten: Der Isothiocyanat-, Imidocarbonat-und der Dichlor-s-triazin-Gruppe. Weiterhin lieBen sich gemischte Disulfide mit 2-Thiopyridin-Resten als reaktiver Komponente herstellen. Die Glutardialdehyd-Methode wurde zur Aktivierung des unmodifizierten Synthesepulps und auch von Aminogruppen-haltigen Derivaten dieses Polymeren herangezogen. An allen hier beschriebenen reaktiven Tragern lieBen sich Enzyme immobilisieren. Als Enzyme wurden Trypsin, Esterase (aus Bacillus subtilis), Glucose-Oxydase, Urease, Katalase, Hexokinase und Glucose-6-phosphat-dehydrogenase eingesetzt und die Immobilisierungsprodukte charakterisiert.* Teil I, cf. Lit.'.
The existence of the novel title anion, despite its high electrical charge and the surprising fact that its Ag6S,2 core has the same site as that in the uncharged molecule [Ag~(S2C-N(C3H7)2}6],1 must be due to Ag-Ag interactions.
The present-day position in the field of polymeric catalysts is outlined. The following selected groups of polymeric catalysts are discussed : synthetic hydrolases, immobilized enzymes, phasetransfer catalysts, nucleophilically active bases, polymers with conjugated 7c-systems, photosensitizers, polymers as carriers for catalytically active metals or ions, and immobilized homogeneous catalysts. Polymeric catalysts have the following valuable properties: insoluble polymeric catalysts are readily separable from reaction solutions and can often be re-used without loss of activity; a hydrophobic matrix protects the organometallic active center from deactivation by oxygen and water; by fixation of finely divided metals on an ion exchanger, multistage reactions may be effected successively in one reactor. Polymeric carriers may influence the catalytic properties; for example, in the case of immobilized enzymes on polyionic carriers the pH of the activity maximum may be shifted.
ZUSAMMENFASSUNG:Bei der WITTIG-Reaktion von 2.5-Bis-(triphenylphosphoniomethyl)-thiophen-dichlorid mit Thiophen-2.5-dialdehyd wurde Poly-[thienylen-(2.5)-athenamer] mit endstandigen Aldehydgruppen erhalten. Durch Reaktion mit 2-(Tripheny1phosphoniomethyl)-thiophenchlorid laBt sich ein Teil der Aldehydgruppen in Thieny1-(2)-vinyLGruppen iiberfuhren.Zum Vergleich wurden -ebenfalls rnit Hilfe der WITTIG-Reaktion -Oligomere der allge- (2)-; -R-= Thienylen-(2.5)-] mit n = 1, 2, 3,4, 6 hergestellt. Die Struktur der untersuchten Verbindungen wurde durch UV-Spektren, sichtbare Spektren, IR-Spektren und Massenspektren bestatigt. Zur weiteren Charakterisierung wurden Rontgenuntersuchungen herangezogen. Die Oligomeren sowie das Polymere wurden auf ihre elektrische Leitfahigkeit hin untersucht.
SUMMARY:Poly[thienylene-(2.5)-ethenamer] was prepared from 2.5-bis(triphenylphosphoniomethy1)thiophene dichloride and thiophene-(2.5)-dicarbaldehyde via the WITTIG reaction. This polymer has terminal aldehyde groups, which can be reacted partly with 2-(triphenylphosphoniomethy1)thiophene chloride to give terminal thienyl-(2)-vinyl groups. For comparison, there were synthesized via the WITTIG reaction oligomers of the general formula R-(-CH=CH-R-)D-H [-R = thienyl-(2)-; -R-= thienylene-(2.5)-] with n = 1, 2. 3, 4, 6. The structure of the oligomers and the polymer was confirmed by their UV,
H e l b e r g e r , M a n e c k e und F i s c h e r 23 189' schinelzen (u. Zers.). Sie ist im frstrn Ziistand recht bcstandig, in Lijsung hingegen ist sie noch bcdrutrnd oxydabler als das 3,(i-Uiii~ethyl-4,7-dioxy-selenonaphthen. Zur Analyse wurde die Verbindung im Hoch\-akuum sublimirrt.
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