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Stability constants of some neutral carriers and their bridged isologues in interaction with Li' and Na+ are determined by a differential vapour pressure osmometry method in ethanol utilizing Bjerrum formation curves. All ionophores studied induce high Li' selectivity in solvent polymeric membranes.Einleitung. -In den letzten Jahren wurden bei der Entwicklung von elektrisch neutralen Ionophoren fur den Einsatz in Flussigmembran-Elektroden zur Bestimmung der Li+-Aktivitat in biologischen Flussigkeiten grosse Anstrengungen untemommen [ 1-1 31. In erster Linie interessierte dabei die klinisch-chemische Anwendung solcher Sensoren bei der direkten Bestimmung der Li+-Aktivitat bzw. Konzentration im Blut wihrend der Therapie manisch-depressiver Patienten. Der erforderliche Selektivitatskoeffizient l ogK: ' & = -4 bei einer typischen therapeutischen Li+-Konzentration von 1 mM und einer Na+-Konzentration von 140 mM wurde aber von bisherigen Systemen nicht erreicht [14].Mit dem Ziel einer verbesserten (Li+/Na+)-Selektivitat wurden deshalb, ausgehend von zwei Untereinheiten der Liganden 1, 2 und 4, neue, uberbriickte Ionophore 3 und 5 synthetisiert. Durch diese Verbriickung wird eine Stabilisierung der Komplexe erreicht, die im Allgemeinen als Chelat-Effekt bezeichnet wird [15][16][17][18][19][20][21][22][23][24]. Die Hoffnung, damit die angestrebte Erhohung der (Li+/Na+)-Selektivitat zu erreichen, hat sich bisher im Experiment nicht erfullt [ 113.In dieser Arbeit berichten wir uber die Ermittlung der Stabilitatskonstanten von Li+selektiven Ionophoren 1,2 und 4 und ihren verbriickten Isologen 3 und 5 mit Li+ und Na+ mittels differentieller Dampfdruckosmometrie in der homogenen Phase EtOH, sowie uber die Synthese von 3 (via 10-+11-+12+13), 4 (via 6+7+8) und 5 (via 9).Resultate. -Die in der Tabelle aufgefuhrten Bildungskonstanten sind aus dampfdruckosmometrisch ermittelten Bjerrurn Bildungsfunktionen bestimmt worden [25] (Fig.). Entsprechend der Tubelle bevorzugen alle Liganden in EtOH Na+ gegenuber Li+. Mit der gewihlten Methode wird fur alle Liganden nur die Bildung des (1 : 1)-Komplexes mit Li+ und Na+ beobachtet. Die Komplex-Stabilitatskonstanten der Liganden 1-5 in EtOH mit Li+ und Na+ sind alle sehr klein. Sie liegen fur die nicht verbriickten zweizanigen Liganden 1, 2 und 4 zwischen 4 und 11 kg . mol-I fur Li+ und bei