3629 cm-1 (hydroxyl), electron-addition mass spectrum mje = 349 (M-1) and 331 (M-1-18). UV irradiation of ( I ) in n-butylamine gives analogously a 49 % yield of the amide (4), m.p. 218--22O"C, [ . I : = -5.0", I R bands (Nujol) at 1555, 1660 (sec. amide), and 3315 cm-1 (hydroxyl), electronaddition mass spectrum ni/e = 390 (M-1).As proved for other cyclic ketonesr51, a homolytic a-fission of the n + n* excited 16-ketone to give the alkyl-acyl diradical (8) is to be assumed as responsible for the UVinduced formation of the 16.17-seco compounds (2)-(4), the radical disproportionating by intramolecular migration of hydrogen to give (10) by way of (9). Addition of nucleophilic solvent molecules affords (2)-(4). Intermediate occurrence of the ketene (10) was confirmed by a characteristic IR band at 2108 cm-1 on UV irradiation of ( I ) in benzene.

Zur Klarung des photochemischen Verhaltens von 16-0x0-Steroiden wurde eine 0,025 M Losung von 3P-Hydroxy-5apregnan-16-on (1) [21 in waRrigem Dioxan rnit einem 500-W-Quecksilberhochdruckbrenner unter Argon extern bestrahlt (3 Std., 25 "C, Quarzapparatur, Kolbenabstand 6 cm). Abtrennung und Reinigung iiber das gut kristallisierende Piperidinium-Salz (Fp = 118 "C) lieferte in 61 % Ausbeute eine Steroidcarbonsaure C21H3603 [Fp = 178-180 "C, [a]'; = -15,7" (CHC13)] rnit IR-Banden (Nujol) bei 1683, 1718, 1743 (Saurecarbonyl) und 3460 cm-1 (Hydroxyl),

Das wichtigste Wiederaufbereitungsverfahren fur bestrdhlte Kernbrennelemente ist die Flussig-flussig-Extraktion mit Tributylphosphat im Purex-ProzeB. Wir versuchten mit der Tropfenmethode, einen naheren Einblick in die Vorgange zu erhalten, die sich beim ubergang von Pu(rv) und Uran(v1) uber die Phasengrenzflache zwischen organischer und waBriger Phase abspielen. Bei der von J. M. Cculsan und S. J . Skinner zuerst angewendeten und spater von W. Nitsch verbesserten Tropfenmethode wird die Stoffubergangsgeschwindigkeit von einer beladenen stationaren Phase in die unbeladenen Tropfen der anderen Phase gemessen.Bei 25 "C erhielten wir fur Uran die Reaktionsordnung 1,28, 1,16 und 1,03 beim bergang von Uran aus 3 N H N 0 3 in 20, 10 bzw. 5 Gew.-% Tributylphosphat enthaltendes Dodecan.