En el presente trabajo se propone indagar sobre las prácticas alimentarias de los grupos cazadores-recolectores y pescadores que habitaron el litoral fluvial bonaerense hace ca. 2000 años. Estos hábitos han sido estudiados desde diferentes metodologías, tales como el análisis de microrrestos vegetales preservados en tiestos cerámicos e instrumentos de molienda, que han permitido identificar tareas de procesamiento de vegetales silvestres. También se han trabajado aspectos morfo-funcionales a través de técnicas arqueométricas, reconociendo diferentes tipos de vasijas con funciones análisis de ácidos grasos absorbidos y adheridos en las paredes de contenedores cerámicos arqueológicos y experimentales. Estos datos han sido interpretados en forma conjunta con la información procedente del registro arqueofaunístico, arqueobotánico y tecnológico y han permitido avanzar en la interpretación de estas prácticas. Para tal fin se han seleccionado dos sitios arqueológicos: Las Marías, correspondiente a las primeras ocupaciones registradas en la zona, y San Clemente VI, perteneciente a un momento más tardío. La elección de los sitios con cronologías diferentes se fundamenta en el interés de analizar los cambios y/o continuidades en las prácticas vinculadas al procesamiento de alimentos y manejo del entorno.

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Tautomeric forms of Thiosemicarbazones have been investigated by spectrometric methods, their chemical reactivity and theoretical calculations of the relative tautomers stabilities. The mass spectral fragmentation of thiosemicarbazones synthesized from acetophenones has been studied by CG/MS. The analysis of the corresponding spectra shows not only the regular fragmentation mechanisms but homolytic ruptures from even-electron species. 1 H NMR spectra exhibit signals for the most intense open thioketo tautomeric structure, although when using TFA a ring structure is observed in the corresponding tautomeric equilibrium. Density Functional Theory calculations (DFT) also provide evidence to support the experimental observations by GC-MS and 1 H NMR. Methylation reactions give support to the occurrence of the thioenol tautomeric form which would be the second most abundant according to the Density Functional Theoretical calculations.

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In this paper, we report gas-liquid partition constants for thirty-five volatile organic solutes in the room temperature ionic liquid trihexyl(tetradecyl)phosphonium bromide measured by gas-liquid chromatography using capillary columns. The relative contribution of gas-liquid partition and interfacial adsorption to retention was evaluated through the use of columns with different the phase ratio. Four capillary columns with exactly known phase ratios were constructed and employed to measure the solute retention factors at four temperatures between 313.15 and 343.15K. The partition coefficients were calculated from the slopes of the linear regression between solute retention factors and the reciprocal of phase ratio at a given temperature according to the gas-liquid chromatographic theory. Gas-liquid interfacial adsorption was detected for a few solutes and it has been considered for the calculations of partition coefficient. Reliable solute's infinite dilution activity coefficients can be obtained when retention data are determined by a unique partitioning mechanism. The partial molar excess enthalpies at infinite dilution have been estimated from the dependence of experimental values of solute activity coefficients with the column temperature. A thorough discussion of the uncertainties of the experimental measurements and the main advantages of the use of capillary columns to acquire the aforementioned relevant thermodynamic information was performed.

El objetivo principal de este trabajo de tesis fue el desarrollo de columnas capilares conteniendo fases estacionarias quirales para su uso en cromatografía de gases (CG) que puedan ser usadas en el análisis enantiomérico de múltiples familias químicas de compuestos, principalmente sustancias de interés ambiental. Objetivos específicos: ✓ Desarrollo de columnas capilares conteniendo como fase estacionaria derivados β- y de γ-ciclodextrinas disueltos en un solvente polimérico aquiral y depositados sobre la pared interna del capilar en películas de espesor controlado. ✓ Caracterización de las propiedades cromatográficas de los capilares preparados: eficiencia, selectividad, estabilidad y reproducibilidad. ✓ Medición de constantes de asociación enantiómero/selector a distintas temperaturas. Determinación de la verdadera enantioselectividad sin el uso de hipótesis ad-hoc. Determinación de las propiedades termodinámicas que describen estas asociaciones. ✓ Comparación de las constantes absolutas obtenidas a una dada temperatura con los valores que se obtendrían a partir del modelo de incremento de la retención a la misma temperatura. Evaluación crítica de los resultados. ✓ Estudio de la influencia ejercida por la matriz polimérica aquiral sobre la enantioselectividad aparente para distintos racematos y, eventualmente, en el mecanismo de enantiorreconocimiento. ✓ Aplicación a la separación y análisis enantiomérico de contaminantes ambientales quirales.