Die Verbindungen [NiII(iitp)2] 1 (iitp = 2‐Iminoisopropyl‐thiophenolat), [Ni 2II(imptp)2] · 2 CH3OH 2, eine Zweikernverbindung mit einem NiNi‐Abstand von 276 pm und [PPh4][NiII(imptp)(SCN)] 3 (imptp = 2‐(2‐Iminopentan‐4‐on)‐thiophenolat) wurden durch Umsetzung von Nickel(II)‐acetat‐tetrahydrat mit 2‐Iminoisopropyl‐thiophenol bzw. 2‐(2‐Iminopentan‐4‐on)‐thiophenol in Methanol dargestellt und durch Einkristallstrukturanalyse und andere physikalische Methoden charakterisiert. Das Redoxverhalten der Verbindungen 1–3 wurde mittels elektrochemischer, chemischer und spektroskopischer Methoden untersucht. Bemerkenswert sind die elektronischen Eigenschaften der grünen Verbindung 1, sowie ihre Reduktion mit NaBH4 und die darauffolgende Umsetzung des Reaktionsproduktes mit O2. Die Verbindungen besitzen Modellcharakter für einige Ni‐haltige Enzyme.
1: C2/c, a = 1298,3(2); b = 695,7(1); c = 1958,7(3) pm; β = 103,92(1)°; V = 1717,4(5) · 106 pm3; R = 0,035 für 1230 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 4.
2: P1, a = 947,9(2); b = 1229,5(3); c = 1254,7(3) pm; α = 67,28(2), β = 74,63(2), γ = 81,18(2)°; V = 1298,4(5) · 106 pm3; R = 0,082 für 3655 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 2.
3: P21, a = 1119,3(2); b = 2389,7(4); c = 1245,8(2) pm; β = 102,52(1)°; V = 3253,0(9) · 106 pm3; R = 0,051 für 4218 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 4.