Über grünes Bis‐(2‐Iminoisopropyl‐thiophenolato)‐nickel(II) und weitere, ähnliche Ni^II‐Komplexe

Abstract

Die Verbindungen [NiII(iitp)2] 1 (iitp = 2‐Iminoisopropyl‐thiophenolat), [Ni 2II(imptp)2] · 2 CH3OH 2, eine Zweikernverbindung mit einem NiNi‐Abstand von 276 pm und [PPh4][NiII(imptp)(SCN)] 3 (imptp = 2‐(2‐Iminopentan‐4‐on)‐thiophenolat) wurden durch Umsetzung von Nickel(II)‐acetat‐tetrahydrat mit 2‐Iminoisopropyl‐thiophenol bzw. 2‐(2‐Iminopentan‐4‐on)‐thiophenol in Methanol dargestellt und durch Einkristallstrukturanalyse und andere physikalische Methoden charakterisiert. Das Redoxverhalten der Verbindungen 1–3 wurde mittels elektrochemischer, chemischer und spektroskopischer Methoden untersucht. Bemerkenswert sind die elektronischen Eigenschaften der grünen Verbindung 1, sowie ihre Reduktion mit NaBH4 und die darauffolgende Umsetzung des Reaktionsproduktes mit O2. Die Verbindungen besitzen Modellcharakter für einige Ni‐haltige Enzyme. 1: C2/c, a = 1298,3(2); b = 695,7(1); c = 1958,7(3) pm; β = 103,92(1)°; V = 1717,4(5) · 106 pm3; R = 0,035 für 1230 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 4. 2: P1, a = 947,9(2); b = 1229,5(3); c = 1254,7(3) pm; α = 67,28(2), β = 74,63(2), γ = 81,18(2)°; V = 1298,4(5) · 106 pm3; R = 0,082 für 3655 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 2. 3: P21, a = 1119,3(2); b = 2389,7(4); c = 1245,8(2) pm; β = 102,52(1)°; V = 3253,0(9) · 106 pm3; R = 0,051 für 4218 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 4.

Experimental Evidence for the Noninnocence of o-Aminothiophenolates: Coordination Chemistry of o-Iminothionebenzosemiquinonate(1-) π-Radicals with Ni(II), Pd(II), Pt(II)

“…Similarly, in complexes of type B [32][33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][43][44][45][46][47][48][49] the CdN bond length of the Schiff base part is short at 1.29 ( 0.02 Å and the N-C phenyl bond is found at 1.41 ( 0.02 Å which is slightly shorter than the N-C phenyl bond in complexes of type A. Interestingly, the S-C phenyl bond length at 1.76 ( 0.02 remains the same as in type Ait is a C-S single bond. The phenyl ring is again aromatic with, in principle, six equivalent C-C bonds.…”

Dichloridobis(2-methyl-1,3-benzothiazole-κN)zinc(II)

“…The synthesis of the complex is described by Peyronel & Giusti (1981). For other benzothiazole derivatives, see: Duff et al (1969); Alyea & Malek (1985); Dey et al (1995); Mueller et al (1996).…”

“…Benzothiazole derivatives and their complexes (Duff et al, 1969;Peyronel & Giusti, 1981;Alyea & Malek, 1985;Dey et al, 1995;Mueller et al, 1996) have been reported but the structure of the title compound has not been reported previously. The benzothiazoline derivatives were formed through the cyclocondensation of 2,4-pentanedione with 2aminobenzenethiol by refluxing in EtOH or DMSO (Alyea & Malek, 1985;Dey et al, 1995).…”

Ligandenaustauschreaktionen von NiCl2 (PPh3)2 mit O(S)⌒N⌒S-Liganden / Ligand Exchange Reactions of NiCl2(PPh3)2 with O(S )⌒ N ⌒ S Ligands

“…Der Faltungswinkel innerhalb des Chelatsechsrings ist deutlich größer (Diederwinkel: 29,4°). Damit wird eine mit dem anionischen Komplexmolekül Ni(LLL)(SCN)~ identische Konformation festge stellt [3]. Ein Vergleich der Bindungslängen des Li gandengerüstes bestätigt, daß die Struktur dieses Molekülteils von der Natur des einzähnigen Ligan den (PPh3 oder SCN~) unabhängig ist und daß die Enol-Form vorliegt.…”