2D DOSY 1H NMR has proved to be a useful technique in the identification of the molecular skeleton of the four major compounds of ethyl acetate extract of aerial parts of Bidens sulphurea (Asteraceae). The combination of this technique with HPLC, mass spectrometry and other NMR techniques enabled the identification of four flavonoid glycosides: quercetin-3-O-beta-D-galactopyranoside, quercetin-3-O-beta-D-glycopyranoside, quercetin-3-O-alpha-L-arabinofuranoside and quercetin-3-O-beta-D-rhamnopyranoside.

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Recebido em 20/11/12; aceito em 4/3/13; publicado na web em 24/5/13 SESQUITERPENES OF Ocotea lancifolia (Lauraceae). Six new eremophilane sesquiterpenes, (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9-en-12-oic acid (1), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-1(10)-en-12-oic acid (2), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-1(10)-en-2-oxo-12-oic acid (3), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9-en-12,8α-olide (4), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9-en-12,8β-olide (5) and (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9α,10α-epoxy-12-oic acid (6), were isolated from the leaves of a specimen of Ocotea lancifolia (Lauraceae). Two other known sesquiterpenes, 4β,5β,7β-eremophil-11-en-10α-ol (7) reported for the first time in the genus Ocotea, and the aromadendrene sesquiterpene, spathulenol (8), were also isolated. Their structures were determined on the basis of spectral data (MS, IR, UV and NMR-1D and 2D) and subsequent comparisons with the literature.Keywords: Ocotea lancifolia (Lauraceae); sesquiterpenes; eremophilane. INTRODUÇÃOOcotea lancifolia Lauraceae é uma espécie popularmente conhecida por canela pilosa que ocorre no "Pantanal" e "Cerrado" de Mato Grosso do Sul, principalmente em matas ciliares ou em áreas próximas a regiões alagadas. 1 Em plantas do gênero Ocotea foram caracterizados metabólitos secundários das seguintes classes: alcaloides aporfínicos e benziltetraidroisoquinolínicos, lignanas e neolignanas, benzopiranos, monoterpenos, sesquiterpenos e fenilpropanoides. 2 Muitas espécies deste gênero são empregadas na medicina popular, sendo a elas atribuídas propriedades anti-reumáticas, depurativas, tônicas, estomáquicas e contra abcessos. 3 No Paraguai, O. lancifolia é usada na medicina popular como "antiparasita" e há uma única descrição na literatura de estudos fitoquímicos do extrato alcaloídico desta planta coletada naquele país. Neste estudo foram isolados treze alcaloides, tendo sido também avaliadas as atividades destes in vitro contra a forma promastigota de Leishmania amazonensis e Trypanosoma cruzi. 4 O presente trabalho aborda o estudo fitoquímico das folhas de um espécime de O. lancifolia coletado em Mato Grosso do Sul, o qual levou ao isolamento de oito sesquiterpenos, sendo seis deles inéditos. PARTE EXPERIMENTAL Instrumentação e procedimentos gerais Material vegetalO material vegetal foi coletado pelo Prof. Dr. Walmir Silva Garcez (UFMS) em setembro de 2006, na região do Rio Guariroba no município de Campo Grande -Mato Grosso do Sul. A identificação da planta foi realizada pelo Dr. Flávio Macedo Alves, sendo uma exsicata (WG 206) incorporada no Herbário-CGMS, da UFMS. Extração e isolamento das substânciasAs folhas (3 kg) foram secas, trituradas e extraídas exaustivamente com etanol à temperatura ambiente. As soluções resultantes após filtrações foram concentradas sob pressão reduzida, obtendo-se o extrato etanólico bruto das folhas (486 g). Este foi submetido à partição entre metanol/água (9:1) e hexano, originando, após evaporação dos solventes, os resíduos hexânico e hidrometanólico. Parte do resíduo hexânico (25 g) foi submetida a uma filtração em coluna de gel de sílica...

Recebido em 29/6/11; aceito em 28/2/12; publicado na web em 15/6/12 CHEMICAL CONSTITUENTS OF LEAVES FROM Riedeliella graciliflora HARMS (LEGUMINOSAE). A new salicylic acid derivative, pentacosanyl salicylate, was isolated from the leaves of the plant toxic to cattle, Riedeliella graciliflora, in addition to a digalactosyldiacylglycerol (DGDG), 1,2+)-catechin and the dimer (+)-catechin-(4β-8)-catechin, glutinol, squalene, β-sitosterol, stigmasterol, phytol, β-carotene, α-tocopherol and ficaprenol-12. Their structures were determined using spectral techniques (MS, IR, and NMR-1D and 2D) and based on literature data.Keywords: Riedeliella graciliflora; alkyl salicylate; toxic plant. INTRODUÇÃOA intoxicação de ruminantes por plantas tóxicas causa a morte de aproximadamente 1 milhão de animais anualmente no Brasil. [1][2][3] Entre estas plantas tóxicas encontra-se Riedeliella graciliflora Harms Leguminosae, conhecida como falsa-ciganinha, a qual possui porte arbustivo e com ocorrência em cerrados, campos e matas ciliares da região sudeste da América do Sul.4 A intoxicação experimental de gado e animais de laboratório por folhas desta planta resultou em danos histológicos severos em diversos órgãos.5 Outros experimentos demonstraram que 10 g de folhas por kg de peso de animal são suficientes para causar edema e hemorragia no gado. 6 Uma investigação preliminar da composição química desta espécie revelou a presença de proantocianidinas na fração tóxica, 7 sem, contudo, terem sido efetuados o isolamento e a caracterização das mesmas.O impacto econômico resultante das intoxicações de ruminantes por plantas tóxicas confere relevância ao estudo destas espécies, principalmente no intuito de se conhecer os princípios ativos e, assim, possibilitar a racionalização da terapia apropriada.Dando continuidade à nossa linha de pesquisa que visa conhecer a composição química de plantas tóxicas para o gado ocorrentes em Mato Grosso do Sul, 8 o presente trabalho refere-se ao estudo químico das folhas de R. graciliflora. PARTE EXPERIMENTAL Instrumentação e procedimentos geraisForam utilizadas placas de gel de sílica das marcas Whatman e Merck, com indicador de fluorescência UV 254 , empregando-se como revelador solução saturada de sulfato de cério IV em ácido sulfúrico 36%. As separações cromatográficas em coluna foram realizadas utilizando-se gel de sílica 70-230 e 230-400 mesh, marca Acros Organics, e Sephadex LH-20, Sigma-Aldrich. Os experimentos de RMN 1 H e 13 C (uni-e bidimensionais) foram obtidos em espectrômetro Bruker DPX-300 (300/75 MHz), utilizando-se CDCl 3 e CD 3 OD como solventes e o sinal do CHCl 3 ou do hidrogênio residual do CHD 2 OD como referência. Os espectros de IV foram registrados em espectrômetro Bomem-Hartmann & Braun FT, tendo sido as amostras preparadas sob a forma de pastilha de KBr. As medidas de rotação óptica foram determinadas em polarímetro Perkin-Elmer 341 e os espectros de massas obtidos em espectrômetro GCMS-QP2010 Plus, Shimadzu. Material vegetalAs folhas de R. graciliflora foram coletadas em março d...

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Ser feliz é não ter medo dos próprios sentimentos. / É saber falar de si mesmo. / É ter coragem para ouvir um "não". / É ter segurança para receber uma crítica, mesmo que injusta. / Pedras no caminho? / Guardo todas, um dia vou construir um castelo..." Fernando Pessoa "Há duas formas para viver a sua vida: / Uma é acreditar que não existe milagre. / A outra é acreditar que todas as coisas são um milagre." Fernando Pessoa "Para ser grande, sê inteiro. / Nada teu exagera ou exclui. / Põe quanto és no mínimo que fazes Assim, a lua inteira brilha, porque alta vive." Fernando Pessoa "O estudo em geral, a busca da verdade e da beleza são domínios em que nos é consentido ficar crianças toda a vida." Albert Einstein Dedico este trabalho a: Meu esposo, Marcos, colaborador incansável e incondicional, força propulsora de minha caminhada acadêmica: algumas de suas loucuras me fazem crescer! Minhas filhas por se constituírem diferentemente enquanto pessoas: Júlia, conselheira que me impede de cometer gafes. ("Há duas espécies de chatos: os chatos propriamente ditos e os amigos, que são os nossos chatos prediletos."-Mário Quintana), Lúcia, mediadora, que me acalma os impulsos, sua sensatez faz com que, por muitas vezes, nossos papéis se invertam! Ana, belo sorriso que me ilumina e me motiva a prosseguir. ("Ser feliz sem motivo é a mais autêntica forma de felicidade."-Carlos Drummond de Andrade). Vocês são igualmente belas e admiráveis em essência, estímulos que me impulsionaram a buscar vida nova a cada dia, meus agradecimentos por terem aceitado se privar de minha companhia pelos estudos, concedendo a mim a oportunidade de me realizar ainda mais. Amo muito vocês! Meus pais: Oswaldo e Antonia (in memorian), e minha sogra Ana Maria pelo carinho, dedicação, aceitação, apoio e estímulo de sempre! Estratégias de aumento de eficiência da análise de produtos naturais por RMN AGRADECIMENTOS Agradeço especialmente a DEUS pela dádiva da vida e por, em muitos momentos aflitivos, proporcionar-me a sua paz e a serenidade para enfrentar os obstáculos que me atravessavam e superar os desafios. À minha FAMÍLIA pela cumplicidade, compreensão e estímulo. Ao Prof. Dr. Gil Valdo José da Silva, pela amizade, enorme paciência, confiança, estímulos e preciosos ensinamentos durante a realização deste trabalho. Por me ensinar a vivenciar a frase de Mário Quintana: "A resposta certa, não importa nada: o essencial é que as perguntas estejam certas". À minha amiga Denise Brentan da Silva, pela enorme, preciosa e fundamental colaboração, sem a qual não seria possível a realização deste sonho. Enfim, sua vinda para Ribeirão Preto foi essencial para a realização deste sonho, científica e afetivamente falando: Que a nossa parceria perdure! À Profa. Dra. Dionéia C. R. de Oliveira, pelas valiosas sugestões durante o exame de qualificação e por ter permitido a colaboração da Denise.

Phytochemical investigation of Pogonopus tubulosus trunk led to the isolation of isotubulosine and alangiside, tetrahydroisoquinoline indolic monoterpene alkaloids reported here for the first time for the family Rubiaceae and the genus Pogonopus, respectively. Isotubulosine proved cytotoxic against MCF‐7, PC‐3, 786‐0, HT‐29, and HL‐60 human cancer cell lines, with GI50 values ranging from 5.26 to 20.61 μM, in addition to causing G2/M arrest, possibly by inhibiting DNA topoisomerase IIα. Alangiside showed weak cytotoxicity against MCF‐7 and HL‐60 and proved inactive against PC‐3, HT‐29, and 786‐0 cell lines, with no sign of apoptosis. The alkaloid structures were established on the basis of 1D‐ and/or 2D‐NMR, optical rotation, and HR ESIMS data. Complete 1H NMR assignments of isotubulosine were also performed, using 1H‐1H COSY, HSQC, HMBC, NOESY, and 1H J‐resolved techniques and employing experimental and calculated values of homonuclear coupling constants based on the lowest energy conformations. The foregoing results provide new information on the cytotoxicity and mechanism of action of tetrahydroisoquinoline indole monoterpene‐type alkaloids and reveal isotubulosine to merit further studies as a potential anticancer agent.

Biomedicina e Farmácia: Aproximações 3 Capítulo 1 materna e que decorrência da destruição das hemácias, pode ocorrer consequências tais como anemia, icterícia e kernicterus.