Aus der Rinde von Strychnos melinoniana Baillon wurden ausser den von E. Schlittler & J. Hohl früher dargestellten Melinoninen A und B 12 weitere Alkaloide isoliert: Melinonine E, F, G, H, I, K, L, M, Mavacurin, Fluorocurin sowie l‐Narcotin und Thebaïn. Die beiden letzteren Pflanzenbasen stammen sehr wahrscheinlich nicht aus der Rinde, sondern sind während deren Aufarbeitung künstlich eingeschleppt worden.
Das Strychnos‐Alkaloid Caracurin V C20,H21ON2Cl wird durch Einwirkung von verdünnter Mineralsäure in Caracurin Va (C20H23O2N2Cl) verwandelt, und letzteres geht bei längerer Säureeinwirkung in Caracurin II (C20H23O2N2Cl) und Caracurin VII (C20H23O2N2Cl) über.
Zusammenf assung. Die Saurenatur des Diazoniumions wird diskutiert. Am Beispiel von p-Chlorphenyldiazoniumion und m-Sulf ophenyldiazoniumion lasst sich zeigen, dass das Diazoniumion sich wie eine zweibasische SSiure verhdt, deren erste Dissoziationskonstante sehr vie1 kleiner ist als die zweite. Es folgt daraus, dass das Diazoniumion beim Erreichen des Umlagerungsgebietes direkt in das normale Diazotat ubergeht. Die Zwischenstufe, das Diazohydroxyd, wird dabei nur in verschwindend kleinem Anteil gebildet. Die Abhiingigkeit der Konzentration des Diazoniumions vom pH wird berechnet. Nach der Umlagerung ins Diaxotat nimmt die Konzentration des Diazoniumions um 2 Zehnerpotenzen pro pH-Einheit ab. Die Kupplungsgeschwindigkeit ist im Bereich von p H = 4,5 bis 13,2 proportional der Diazoniumionkonzentration, sie nimmt deshalb oberhalb des Gebietes der Diazo-Umwandlung ebenfalls um 2 Zehnerpotenzen pro pH-Einheit ab. Das normale Diazotat kuppelt nicht, oder nur mit sehr geringer Geschwindigkeit. Da das Diazohydroxyd in Wasser nur in einem sehr geringen Anteil der gesamten Diazokomponente existieren kann, kann dessen eventuelles Kupplungsvermogen nicht nachgewiesen werden. Analytische und wissenschaftliche Laboratorien des Farbendepartements, CIBA Aktiengesellschaft, Basel. 231. n e r weitere aus Calebassen isolierte quartare Alkaloide. 11. Mitteilung iiber Curare-Alkaloide aus Calebassenl)
in das C-Calebassin berichtetl). Die Identitat des beschriebenen Jodid-Praparates mit C-Calebassin-jodid konnte seither nooh durch den Vergleich der IR-Spektren erhartet werden, die in allen Einzelheiten iibereinstimmen. D a fur C-Dihydrotoxiferin eine C,,-Formel sichergestellt ist, folgt auoh fur das C-Calebassin eine solchez). Wir konnten dies inzwischen auoh a n einem tertiaren 3,74
Aus Calebassen‐Curare, welches im Flussgebiet des Iça an der Grenze Columbiens vom Indianerstamm Isana hergestellt worden ist, wurden 4 neue Alkaloide von quartärem Charakter isoliert, die als C‐Alkaloid O, Xanthocurin, C‐Alkaloid P und C‐Guaianin bezeichnet werden; ausserdem kam C‐Calebassin in diesen Calebassen vor. C‐Xanthocurin besitzt tiefgelbe Farbe und hat den Charakter einer Anhydroniumbase. Die empirische Zusammensetzung, Farbreaktionen, Absorptionsspektren, Re‐Werte und Toxizitäten der neuen Alkaloide werden beschrieben. Das Spektrum des C‐Xanthocurins besitzt ähnlichen Charakter wie diejenigen des Sempervirins und Flavocorynanthrins j C‐Guaianin stimmt im Spektrum weitgehend mit C‐Curarin und den C‐Alkaloiden E und G überein.
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