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cis,truns-Oxaaza-bis-o-homobenzenes -4H-1,4-OxazocinesThe cis-oxaaza-bis-0-homobenzene framework has been synthesised via two routes starting from readily accessible materials (11, 25). As expected the N-SO,R derivatives 3a, b are sufficiently stable to be isolated; on heating, they readily and quantitatively undergo [,2 + . 2 + ,,2]-cycloreversion to the 4H-1,4-oxazocines 6a, b (3b: t1,2 (60°C) = 33.2 min; AG* = 104.0 kJ.mol-I). The latter prefer a non-planar, folded conformation. Using a precursor of 3 b (27a), the thermally stable trans-oxaaza-bis-o-homobenzene 9 was obtained in very small yield (2 -6 % ) by two alternative pathways.In den cis-konfigurierten Bis-o-homobenzol-Gerusten A sind die stereoelektronischen Voraussetzungen fur die [,2 + ,,2 + a2]-Cycloreversion uber den bishomobenzoiden Ubergangszustand B derart gunstig, daD bei breiter Variation der Brucke X sowohl in der [1

α‐1‐Antitrypsin is found in hepatocytes as a high‐mannose glycoprotein (M r 49000), extracellularly as a complex‐type glycoprotein (M r 54000). Deglycosylation of both forms with peptide: N‐glycosidase led to proteins of identical app. M r (41000). The sequence of 26 N‐terminal amino acids of rat α1‐antitrypsin was determined. A high content of polar amino acids was found. The partially characterized presequence of in vitro synthesized α1‐antitrypsin showed a cluster of hydrophobic amino acids. A pre‐peptide of 24 amino acids is proposed. There is no evidence for the existence of a propeptide.

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In dieser Arbeit fassen wir unsere Aktivitaten im Umfeld der cis-/trans-Trithiaverbindungen 1/6 zusammen. Diese Untersuchungen gehen auf den Zeitpunkt zuriick, als mit dem cis-6) und spater dem trans-Trioxid 2 bzw. 710.'1) geeignete Ausgangsmaterialien zuganglich wurden (Schema 2).Dabei war fur das cis-Trisulfid 1 noch keineswegs ausgeschlossen, daR die [2 + 2 + 21-Cycloreversion zum Trithionin E (X = S) mit der C -S-Spaltung konkurrieren konnte. Diesbeziigliche Bedenken IieDen sich erst quantifizieren, als in cis-Divinylthiiranen die Konkurrenz zwischen C -C-und C-S-Spaltung rnit experimentellen Daten belegt wurde, und die Barriere der Cope-Reaktion sich fur das cisDivinylthiiran als deutlich groBer erwies als fur cis-Divinyloxiran und cis-Divinylaziridin12). Mit der Herstellung von 1/6 aus 2/7 sollten auch die Chancen selektiver Substitution