cis‐/trans ‐[1.1.1]‐Trithia‐ und trans ‐[4.4.4]‐Hexathia‐tris‐σ‐homobenzole

Abstract

In dieser Arbeit fassen wir unsere Aktivitaten im Umfeld der cis-/trans-Trithiaverbindungen 1/6 zusammen. Diese Untersuchungen gehen auf den Zeitpunkt zuriick, als mit dem cis-6) und spater dem trans-Trioxid 2 bzw. 710.'1) geeignete Ausgangsmaterialien zuganglich wurden (Schema 2).Dabei war fur das cis-Trisulfid 1 noch keineswegs ausgeschlossen, daR die [2 + 2 + 21-Cycloreversion zum Trithionin E (X = S) mit der C -S-Spaltung konkurrieren konnte. Diesbeziigliche Bedenken IieDen sich erst quantifizieren, als in cis-Divinylthiiranen die Konkurrenz zwischen C -C-und C-S-Spaltung rnit experimentellen Daten belegt wurde, und die Barriere der Cope-Reaktion sich fur das cisDivinylthiiran als deutlich groBer erwies als fur cis-Divinyloxiran und cis-Divinylaziridin12). Mit der Herstellung von 1/6 aus 2/7 sollten auch die Chancen selektiver Substitution

TEMPO Driven Mild and Modular Route to Functionalized Microparticles

“…Since the discovery of the copper catalyzed cycloaddition reaction between azide and alkyne (CuAAC), the scientific community has been motivated to explore additional highly orthogonal and efficient reactions, which can be conducted under mild reaction conditions. Some of the chemistries, which are widely explored are thiol‐ene/yne reactions, nucleophilic ring opening reactions, as well as Diels–Alder/Hetero Diels–Alder ligations . Thiol‐ene reactions can proceed by either a radical mechanism or in a base catalyzed fashion (Michael addition) .…”

Orthogonal Transformations on Solid Substrates: Efficient Avenues to Surface Modification

“…[28,29] (ii) Nucleophilic substitution chemistry, particularly ring-opening reactions [30][31][32] of strained heterocycles such as epoxides, aziridines, aziridinium ions, and episulfonium ions. (iii) Carbonyl chemistry of the ''non-aldol'' type, such as formation of ureas, thioureas, aromatic heterocycles, oxime ethers, hydrazones as well as amides.…”