Aus Mischungen von Titantetrachlorid und Alkylaluminium‐Verbindungen lassen sich Organotitanhalogenide RTiCl3 und R2TiCl2 isolieren. Die reinen aluminium‐freien Verbindungen sind in Gegenwart ihrer Zersetzungsprodukte TiCl3 und TiCl2 wirksame Katalysatoren für die Polymerisation von α‐Olefinen. ‐ Beim Polymerisationsprozeß wird das Monomere zwischen die TiC‐Bindung eingelagert, so daß Organotitan‐Verbindungen mit hochmolekularem Organo‐Rest entstehen. Daneben bilden sich ungesättigte Kohlenwasserstoffe durch Übertragungsreaktion mit dem Monomeren. Die reduzierten Viscositäten dieser Produkte liegen zwischen 0,4 und 1. ‐ Die Polymerisation mit dem Katalysatorsystem RTiCl3TiCl3 tritt als wichtiger Teilprozeß bei der Verwendung von Mischkatalysatoren aus TiCl4 und Alkylaluminium‐halogeniden auf.
Die Darstellung und die Eigenschaften des Bis‐(diphenyl‐phosphor)‐acetylens werden beschrieben. Das Acetylid ist in der Lage, je ein Atom Sauerstoff bzw. Schwefel an den einsamen Elektronenpaaren des Phosphors anzulagern. Durch Addition von 1 Mol Alkylhalogenid an ein Phosphoratom der Verbindung entstehen salzartige “Onium”‐Verbindungen. Sowohl die Sauerstoff‐ bzw. Schwefelanlagerungsprodukte als auch die Onium‐Verbindungen sind hydrolyseempfindlicher als die reine Acetylen‐Verbindung. Der Verlauf der Hydrolyse sowie die entstehenden Produkte werden diskutiert.
Es wird über eine neue Gruppe von Acetylenverbindungen berichtet, in denen die Wasserstoffatome des Acetylens durch metallorganische Reste ersetzt sind.
Die Darstellungsmethoden, physikalischen und chemischen Eigenschaften der folgenden Verbindungen werden beschrieben:
Unter bestimmten Versuchsbedingungen können Komplexe nachgewiesen werden, die durch Anlagerung eines | C=C‐H−‐Anions an metallorganische Acetylen‐Monosubstitutionsprodukte entstehen.
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