AIIS vielcn Beispielen, wwiihiw i d 1 liier nur cins, des ink .srlilagend zu seyn scheint. L)HS Wasser l b t Stmemioff mil und in der Aufllisring bcider KGrper miids die Mcwgung vollkonimcn und innig seyn; sie sLd heide in einem Zostiind der Vertlic~ilrmg, der hinreichend ist, urn eirie Vcrbiridung zu bewirken. Diest, findet indessen niclit statt und das Wesser verliert den anfeelosten Sauerstoff im leereti Raume. Iist man Bariimtsuperoxyd in Salzsdurc a d , so wird die HalRe seines S;iuorstoffs frri: ifi bei diesern Processc Wasscr zugegen, so vcrbindd sich diest:r Svuerstol im Entstekungsmoment niit tfcm WassPr zn Wamrp sbffsiperoayd, das sicli im leeren Rmmc untrr. Y d i i s t yon Wasser abcr nicht von Giwstdf cowmtrircri litfst. 1st diets nicht eine wirkliche Cubrrtitutionscrscheirtung ? hit& (IRS W,wwr hic-r nieht den Baryt Prsclzt. urn das Snpernryd des Baririnrs'in Superorcyd des Wasserstoffs zu venvandeln? (UiLliotb. univsrr T. XXXVI. p-370.) Ueber eine eigenthuinliche fliic4rtig~ Siure HUS der ;\rigeIic*awurzel: eine brieffiche Miittheilung YOR Dr. Buciitre~ j u n .in Miinchen.Ich habe aus tlcr IVuizel der rf,rgeiicn drctrurigt-litv L.ein flcciitige, lirystallisii-barc' Sjiure erhelten, u-cicbe der Aufiiierksamkeit der Cheiniker wiirdig ist. Doch wenn ich voii iltr spiecht., wird es zweckmifsig seyn, voii ci cw Hestttndtheilen dieser heilkrattiyen W u m l uberhaupt etwas zu sagen. Als ich niimlich einen elkoholischen Auszug der Angelicawunel abdainpfie, erliielt ich zivei deutlich yon einander wrschiedene Schichten, eiiie obere von brauner Farbe und von weichhaniger Nalur ond cine unkre wtisscrige yon hellgelber
Bu c h !ner u. Wit t e r , P~razoli!n-3,4,5-tar~o~saure. 239 I1I. Syiithese der Pyrazolin -3,4,6tricarboiisaure ; von Bd. Buchner und €5 WTtter. A. Aus Fumavester zGnd Diazoessigester. Ueber die Einwirkung dieser beiden Verbindungen auf einander ist bereits eine kurze Mittheilung l) vertjffentlicht. Die Coniponenten wurden damals einfach gemengt und erwarmt, das Iteactionsproduct aber nur als dickes Oel erhalten. Zu einem krystallisirten Product ftihrt direct folgendes Verfahren : Yortionen bis zu 40 g des aquimolekularen Gemenges (I g Diazoessigmethylather im Ueberschuss ist fur die weitere Reinigung des Additionsproductes vortheilhaft) werden mit 80 ccm Ligro'in (Siedepunkt 70---80°) auf dem Wasserbad am Ruckfluqslruhlrr erwiirmt. Allmahlich tritt Losung des Dimethyliithers ciii ; bald darauf beginnt plotzlich dic Ausscheidung eines fmt fai-blosen Oeles, dcs Additionsproductes, wclches sich als schwerc Scliicht zu Bodcn setzt. Die Reaction wird durch zweistuiidiges Kochen auf dcm Wasserbade zu Ende gefuhrt ; zusehends verschwindet die gelbe Farbe der Diazoverbindung ; Gasentwicklung ist nicht zu bemerken. Nach dem Erkalten wird das Ligroin abgegossen. Das dicke, kaum mehr bewegliche Oel erstarrt entwedcr von selhst oder sofort auf Aussaat einiger Krystallc hin. Die Ausbcutc ist sehr gut; aus 118 g Fumarsgurediincthylester iind 88 g Diazoessigmethylester wurden 205 g festes Rohproduct oder 187 g aus Aether umkrystallisirte Verhindung crhalten. P~razolin-3,4,5-tlicarbo.nsiiure~et~ylat~~er, COOCH,-CH-C-COOCH, I) Ber. d. deutsch. &em. Ges. 21, 2639; s. a. Dissertation yon H. W i t t e r . Rostock 1891.
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