Mit Hilfe der Thiadiazolin-und Selenadiazolin-Methode wurden 16 neue uberbriickte Derivate des Tetra-rert-butylethens vom Typ 4 dargestellt. Mit wachsender Ringgliederzahl nimmt die Spannung in 4 zu. Die Grenzen der erwahnten Synthesewege liegen fur die Alkene bei 4m,n,p und q; sie stellen die Alkene hochster Fragmentierungsspannung dar, die bisher isoliert wurden. Die Ursachen fur das Versagen dieser Methoden bei der Synthese sterisch noch starker gehinderter Alkene werden diskutiert. Sterically Hindered Alkenes, IV I) Preparation of Some Octamethylcycloalkylidenecycloalkanes and Related CompoundsSixteen "tied back" derivatives of tetra-terr-butylethene of type 4 were prepared tiu the thiadiazoline and selenadiazoline routes, resp. Strain in 4 increases with increasing number of ring members. The compounds 4m,n,p, and q represent the alkenes of highest fragmentation strain prepared so far, and the limit for the utility of the present synthetic methods. The causes for the failure of these methods in the synthesis of yet more highly strained alkenes are discussed.Die Beeinflussung von Strukturparametern durch sterische Effekte ist Gegenstand vieler Arbeiten, die wesentlich zum Verstandnis der chemischen Bindung beigetragen haben2'. Ein Beispiel hierfiir ist die Untersuchung von sterisch gehinderten Alkenen, bei denen die Strukturparameter in der Nahe der C = C-Bindung durch abstoaende Wechselwirkungen groner Substituenten verandert werden". Hierbei kann es zu einer Dehnung der C = C-Doppelbindung, aber auch der benachbarten Einfachbindungen kommen, wie die Rontgenstrukturanalysen von 14' und 2') zeigen. Zusatzlich konnen auch Torsionen und out-of-plane-Deformationen an der C = CDoppelbindung und Bindungswinkelanderungen an entfernteren Molekiilteilen auftre-

Durch Reaktion der Thione (I) mit den Diazoalkanen (II) (Synthesen beschrieben) erhält man über die Stufen der Thiadiazoline (III) und der Thiirane (IV) die Titelverbindungen (Va)‐(Vc).