The unusual benzoate starter unit in soraphen A derives from phenylalanine via cinnamate in a beta-oxidative (plant-like) pathway; 3-phenyl-3-hydroxypropanoate incorporates directly into soraphen by loading onto module 2 of the PKS and indirectly from the beta-oxidative pathway to generate benzoyl CoA.

Six novel halogenated soraphen analogues have been isolated from the wild-type producing organism using precursor directed biosyntheses; the best 'delivery vehicle' for the novel starter acids was cinnamate but ortho substituents were not tolerated by the soraphen PKS.

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Die Nitrogruppe tritt in 4-und 3-Stellung des Benzocyclobutens ein. Im letztgenannten Fall tiffnet sich dervierring zwischen 1,7. Eine Ringsprengung an der gleichen Stelle wird bei der Einwirkung von Salzsaure auf 4-Acetamino-benzocyclobuten beobachtet. Ausgehend vom 4-Nitro-benzocyclobuten wurde iiber die Amino-und Hydroxyverbindung hinweg mit Frbmy-Salz Benzocyclobuteno-chinon-(3.4) dargestellt. Es werden einige Reaktionen mitgeteilt, die mit diesem Strukturvorschlag in Einklang stehen. Zur Erklarung des unsymmetrischen Spaltungsverlaufes wird die Elektronenaffinitat des Aromaten im ubergangszustand verantwortlich gemacht. Benzocyclobuten wurde erstmalig von M. P. CAVA und D. R. N A P I E R~) durch Hydrogenolyse des FINKELSTEINschen3) 1.2-Dibrom-benzocyclobutens bzw. der Dijodverbindung erhalten. A. P. TER BORG und A. F. BICKEL~) gelangten durch Umsetzung von Cyclohcptatrien mit Dichlorcarben zum 1-Chlor-benzocyclobuten, dessen Hydrogenolyse zum Benzocyclobuten fuhrte. F. R. JENSEN und W. E. COLEMANS) konnten 1.2-Diphenyl-benzocyclobuten darstellen. Die gleichen Autoren6) stellen einen maglichen Ablauf der Finkelstein-Reaktion zur Diskussion und isolieren cis-und rrans-Dijod-benzocyclobuten. Sie halten das nach Finkelstein zuglngliche 1.2-Dibrom-benzocyclobuten fur das rrans-Isomere. M. P. CAVA und A. A. DEANAT) zeigten kurzlich, daO Benzocyclobuten durch Pyrolyse von 1.3-Dihydro-isothionaphthen-2.2-dioxyd in guter Ausbeute entsteht. Das intermediar auftrctende o-Chino-dimethan kann durch geeignete Philodiene abgefangen werden. M. P. CAVA und M. J. MITCHELL~) haben durch Diensynthese auch die Existenz des monomeren Benzocyclobutadiens nachweisen konnen. Benzocyclobutadien dimerisiert in Abhangigkeit von der Art seiner Darstellung in verschiedener Weise 2.9). SchlieDlich konnten CAVA und Mitarbb.10) die Anschauungen von JENSEN und COLEMANS) uber den Mechanismus der Finkelstein-Reaktion widerlegen und zeigen, daO die Umsetzung uber das Dibrom-o-chinodimethan verliuft, dessen intermediare Bildung durch Diensynthese nachgewiesen werden kann.In unserem Arbeitskreis wurde im Laufe der letzten drei Jahre eine Reihe von Benzocyclobutenderivaten durch Photolyse von 2-Diazo-indanon-(l)-Derivaten dargestellt 11.12-13). Auch CAVA und Mitarbb. hdben sich dieser Methode mit Erfolg bedient 14.15).1) Auszug aus der geplanten Dissertation.

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