3] H Liredereck, G. Hagelloch. E. Hambsch, Chem. Ber. 87, 35 (1954): A. H. H C J V I~S K. C. S-vmes. J. Chem. SOC. C 1971, 2331. and references cited therein 141 Trrhalose mixtures were prepared via this method; H Bredereck. E Hamhqch, Chem. Ber. 87, 38 (1954).IS] M Rerchrurh, planned Dissertation, Universitat Konstanr.[6] Investigations are currently being carried out on the application of this synthetic concept to pyranoses and reactions with secondary trifluoromethanesulfonyl groups [ 5 ] . [7] Preparation, see: L. D. Hall, D. C. Miller, Carbohydr. Res. 40, C1 (1975). R. W Binkley, D. G. Hehemann, J. Org. Chem. 43, 3224 (1978). [8] The configuration of the disaccharides (54, (Sb) and (6a)-(6f) were confirmed by comparison with authentic materials [(6e), (Sf)] and by the chemical shift of the protons of the isopropylidene group: K. H. Jung, P. Hermenfin. Dissertations, Universitat Stuttgart 1977 and 1979, resp.; R. R. Schmidt, P. Hermentin. Chem. Ber., in press: K. H. Jung, R. R. Schmidr, Justus Liebigs Ann Chem.. in press. [9J We assume that rapid and preferred formation of the p-anomer (2) or the uanomer (3) takes place on deprotonation of the anomeric mixture (1). 0 Verluy Cliemie, GmhH, 6940 Wr.inheirn, 1979 05 70-0833/ 79/O606-0468 $ 02. S0/0 A J I~~W .

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Durch Reaktion geeignet aktivierter Quadratsaurederivate mit dem Anion des Malononitrils wer-der Pseudooxokohlenstoff-Dianionen der C4-Reihe 5 -9 synthetisiert, in denen die Sauerstofffunktionen sukzessive durch ein, zwei. drei oder vier Dicyanmethylenfunktionen ersetzt sind. Daneben wird ilber die Synthese gemischt substituierter Pseudooxokohlenstoff-Monoanionen wie 11 und 21 berichtet. Spektroskopische Daten werden diskutiert, "C-NMR-Daten mit denen von Pseudooxokohlenstoff-Dianionen der C3-und C5-Reihe verglichen. Die Struktur von 9c wird durch eine Rontgenstrukturanalyse belegt und dessen cyclisches, bindungsdelokalisiertes System mit dem des Quadratats und des Tetrathioquadratats verglichen. Pseudooxocarbon Dianions of the C4-Series with Dicyanomethyiene GroupsReaction of suitable activated squaric acid derivatives with the anion of malononitrile yields pseudooxocarbon dianions of the C4-series 5 -9, in which the oxygens are successively replaced by one, two, three, or four dicyanomethylene groups. Besides the synthesis of mixed substituted pseudooxocarbon monoanions such as 11 and 21 is reported. Spectroscopic data are discussed, I3C NMR data together with those of pseudooxocarbon dianions of the C3-and C5-series. The structure of 9c is proved by X-ray diffraction and the cyclic bond-delocalized system compared with those of the squarate and tetrathiosquarate dianion.Der Austausch der Sauerstoffatome in den Oxokohlenstoff-Dianionen der allgemeinen Formel C,0n2-1') durch andere funktionelle Gruppen X wie z.B. X = S, Se, NR, PR oder =C(CN), fiihrt zu neuartigen, perfekt delokalisierten, cyclischen Dianionen C,XnZ-2, die einem Vorschlag von Futiudiz) folgend als Pseudoox~kohlenstoffe~) bezeichnet werden. Je nach Zahl der Ringglieder n spricht man von C3-, C4-oder C5-Pseudooxokohlenstoffen. Diese Varianten zeichnen sich ebenso wie ihre Sauerstoffanaloga durch besondere Redox-und Siure-Base-Eigenschaften aus '). Bezilglich der Sauerstoff-Dicyanmethylen-Analogie4) sind PseudooxokohlenstoffDianionen mit Dicyanmethylenfunktionen besonders interessant, wie die Eigenschaften der gut untersuchten Vertreter der C3-Reihe z. B. JS) oder der C5-Reihe 2 . 8 . 4,) demonstrieren. Dianion 4 lehrt zudem, dal3 auch der srufenweise Ersatz der Sauerstoffatome in Oxokohlenstoff-Dianionen mOglich ist, der iiber eine Reihe gemischt substituierter Pseudooxokohlenstoffe schlieRlich zum persubstituierten Dianion fiihrt.

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