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nil Ether wird filtriert und im Vakuum eingedampft. Chromatographie des Rohproduktes (1.3 g vom Fp=96 'C) an 100 g Kieselgel Woelm 0.05-0.2 mm (Saule 50 x 3 cm) mit 200 ml Essigester ergibt 0.9 g (68%) (46) als gelbe Kristalle vom Fp= 114°C. Synthese von (IOa)["l: Die Losung von 700 mg (46) in 30 ml Toluol wird 30 min unter RiickfluR erhitzt (Entfarbung) und eingedampft. Aufnehmen des Ruckstandes in wenig Ether und Kiihlen ergibt 550 mg (78%) (1Oa) vom Fp= 161 "C (aus Ether). Pusner, J Am. Chem. Soc. 87. 1326 (1965). Bisher war (Tri-lerl-butylcyclopropeiiyl)diazoessigs~ure-methylester das einrige Beispiel dieser Stoffklasse: der Ester war aus (la) und (Diazo-lithio-methy1)essigsaure-methylester erhalten worden: S. Masumune, N. Nukamura, M. Suda, H. Ona. J. Am. Chem. Soc. 95, 8481 (1973). Die Reaktion la81 sich durch Alkylierung des Hg-Derivates wesentlich verhessern. Z. Yoshida, Y. Tawara. J . Am. Chem. SOC. 93, 2574 (1971). E. Konrafh, Fortgeschrittenenarbeit, Universitit Kaiserslautern 1979. Fur (Tri-fert-butylcyclopropenyl)methoxycarhonyl-carben is1 eine derartige Umlagerung erwahnt [6]; wie wir fanden (A. Kud, Fortgeschrittenrnarbeit. Universitat Kaiserslautern 1979). entstehen daneben auch Acetylene. G. Weise. Fortgeschrittenenarbeit, Universitat Kaiserslautern 1978. Die verwendeten Losungsmittel miissen wasserfrei sein. #044-X249/79/07(~7-(~5,s6R f% 02.50/0 Anyew. Chem. 91 (1979) N r . 7

c I221 7 zersetzen sich oberhalb 130°C. Sie wurden durch vollstandige Elementaranalyse, IR-, Massen-und ' H-NMR-Spektren charakterisiertl6]. W Abb. 1. ORTEP-Darstellung von (20) im Kristall (Schwingungsellipsoide mit 50% Aufenthaltswahrscheinlichkeit). Bindungslangen [pm] Winkel ["I 0 Verlag Chemie GmbH, 0-6940 Weinheim. 1981

Similar intermediates as in the metal catalyzed cyclotrimerization of alkynes can be trapped in the presence of their phosphorus‐sulfur analogues: the metallacyclopentadiene (1) and the bicycle (2) with the partial structure .

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