Die vorliegcnde Untersuchung, iiber welche vorlaufigeMittheilungen +*) in den Uer. d. cieutsch. chem. Ges. tlieilwcise bereils vor mehf als ,Jahresfrist erfolpt sind, wiirde ursprunglich in der Absiclit untenioranien, uber die cliemtsche Natur einer bei der Daratcllung des Renzenylisodiphenylainidins, cGH5-c\N( HNJ' c6)15)2 = CISHIGNP, als Nebenproduct (dnrcli NH3abspaltneg) entstehtndcn aigenthuoilichen Base CIPIilYN **) Aufschlufs zu crhallen. Es fand sich dabtai, daFs dime Base auch aus dein Benzoyldiphenylamin, C,H, 4 : " ' durch Aristritt von Wasser cntsteht, und d d s mart sie noch einfacher direct alls Benzoesaore und Diphenylamiri durch Behandeln mit Chlorzink ,darstellen kann, nach der f o l g d e n Gieichiing ' B(c6rifs)2. CJI5-COpH + (C&)eNH -2 IiSU = CtsH13N. ") Ber. d. deutsch. chem. 1 2 B e t n t h u s n , d& Aeridine. Es lieh sich nunmehr vorausselien, dafs hier eine ver-PIlgerriainerungsfRhige Reaction vorlieqe , und in der That gaben andere Seuren, in iihnlicher Weise mit Diphenyhmin und Chlorzink hehandelt , der obigen Base analoge Verbindungen. Unter diesen war das mittelst Ameisensiiure erhaltene Product *) von besonderer Wichtigkeit, w-eil es sich als identisch erwies mit dem von G r a e b e und C a ro **) atis dem Steinkohlentheer dargestellten, durcli scine scliarfe Wir-Lung auf Haut und Athmungsorgane ausgezeichneten Acridin. Diese Entdeckung fuhrte einerseits zur Riclitigstellung der Formel des letzteren, welche sich nunmehr zu C18HYN (stall, wie friiher, C,*HBN) ergab, andererseits erschlof's sie auch die Constitution dcssclbcn ***) :Dns urspriinglichc Prograinin meiner Arbeit hat sich mithin zu dem allgemeineren erweitert, einigr? zu .Acridinen" fiihrende synthetische Reactionen genauer zu studireii und das chemische Vcrhalten der neu erschlossenen Classe von Verbindungen an einer kleinen Zahl von Reprasentanten darzulegen.Anfangs war es ineine Absiclit, die Unt.ersuchungen vor einer aitsfiilirlicl~cn Ver6flentlichung erst abzurunden. Das vorhandene ,)laterial ist aher seitdeni so gewachscn, dafs der weitere Ausbau des neu er6ffneten Gehiets noch Jahre erfordern wird. In Anbetracltt dessen, sowie drs Urnstands, dafs uucb von trnderer Seite dnstwlbe gestreiit wirdt), snheint *) Bar. d. deutsch. cbem. Ges. l6, 1803. **) DI'BXU Aiinrlen li@, 265. ***) Ileber die Besprechung der Constitution dos Acridins iind Methylacridins seitens anderer Chernikor ist Weiteres bei letcteren Braen aug ego Len. t ) Ber. 2. deutach. chem. Oes. 11, 203. *) Boi Verwondung vou 400 g ZnC1, imd Erhitzen ruf achlielfiliuh 270° hatle sich dic Echmelzu in zwoi k b i c h t e n getheilt, deren obew Ieicht buwagliche sich ala fast rainea biphenylamin erwier, 80 d d s nur die 11nf9rt) Lraune sprode h e r e rerubciht rurde.*) Das Benzoyldiphenylamin liefs sich luicht aus Beneoylchlorid nnd Dipbenylamin , am beaten in ktherischer Losung darntellen. Man destillirt. den Anther aus der yon dom ansgeschiedenen Rrystallpulvcr sbEltrirten Ltisung rb , cereiuigt mit letsbrem den erhaltenen Riickstand , behandelt ibn mit heihem W...
Laiige wird es hei 180-2000, obschon nur langsam, zersetzt, unter Anftreten von Ammoniak und Brommetall. Gelbes und rothes Blut,laugensalz reagiren beim Erhitzen mit iiberschiissigem Brom, am besten auf etwa 200-2200, unter reichlicher Bildung von Tribromtricyan, aus dem reine Cyaniirsiiiire mit Vortheil dargestellt w erden kan n. Universitat Z u r i c h , 1883. 511. August Bernthsen: Zur Kenntniss des Xethylenblau und verwandter Farbstoffe. [Ans dern Lal)or,ztorium yon A. B e r n t hsen, Hcidclberg.] (Eingcgarigen am 30. November.) [%wcite Mitthcilung.] U e b e r d a s 'l'hiodiphenylamin.') Am Schluss mciiier ersten Mittheilung iiber das Methylenblaii 2, hahe ich die Absicht, ausgesprochen, zu untersiichen, wic weit man dasselbe uiid verwandte Farbstoffe a.uch aiif anderen Wegen syntbetisch darstellen kiinrie. III dieser Richtiing liegt bereits eine Anzahl interessanter Resultate vor, welche ich mir heut.e theilweise mitzutheilen erlaube. Diirch die arialytische Untersuchung des Methylenblaii ist dasselbe zu dem aus p-Ptieriylendiamin niittelst Scliwefelw~~serstoff und Eisenchlorid diirgestcllten Lau t'schen V i o l e t t in nahere Bezietiung getreten. Fur das letztere weisen die vorliegenden Analysen 3, auf die Formel C12 Hlu Ns S , respektive C24 H2oN6 S2 hin j fiir das Metbylenblau habe ich die Formel Cl6HlsNs:S aus den analytischen Zahlen abgeleitet, ohne indess vorliiiifig fur die Anzahl der Wasserstoffatome ganz bestimrnte Angaben macheii zu kiinnen. Veniachliissigt man, was sich wohl a19 berechtigt erweisen wird, zuriachst die verdoppelte Formel dus Violett und bringt seine einfache Formel mit dem Gesetz der paren Atomzahlen in Uebereinstirnmung, so resultirt als wahrscheinlichere Zusammensetzuiig des Violett C I~H~N~ S (minder wahrscheinlich C12H11NjS). Da nun das Methylenblau in ganz analoger Weise wie der violette Farbstoff, ails dem dem p -Phenylendiamin homologen p-Amidodimethylanilin dargestellt wird , so ist es mit grosser Wahr-I) Vgl. inein deutsches R.-P. No. 2.5150 (angemoldet don 213. Mai 1883). 2, Pieic Berichte XVI, 1025. 3> A. I
H 5.74 5.80 5.56 N 16.09 16.13 13-96 >) Die Verbindung reprasentirt daher ein Mo n oncetylderivat der Base, was im Zusammenhang mit der Beobachtung, dass dieses Acetylprodukt von salpetriger SBure selbst in der W h e nicht angegriffen wird, die Existenz einer NH-Gruppe in der Base (Formel I) wenig wahrscheinlich macht.
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