Die Hydrolyse der Phosphorsaureester unter dem katalytischen Einflul3 von Lanthan-, Cer-oder anderen wirksamen Metall-Ionen geht im allgemeinen am beaten in schwach alkalischem Milieu vor sich. Im Falle von Glycerophosphat als Ester und Lanthan-Ion als Katalysator bildet sich in alkalischem Medium schwer losliches Lanthan-Glycerophosphat und gelartiges Lanthanhydrox yd; die Entphosphorylierungsreaktion verlauft also in mahoheterogenen Systemen.Durch Zugabe verschiedener organischer Verbindungen zu solchen Systemen ist. nun die aerfiihrung der Gele in den Sol-Zustand moglich: Es entftehen klare, wasserhelle Losungen. Damit sind zwei wichtige Probleme aufgeworfen. 1st in solchen L 8 sung e n bzw . mi k r o h e t er og e ne n Systemen die phosphatatisch-katalytische Aktivitat der wirksamen Metalle noch vorhanden ' 2 Dann lassen sich in der Klarung mancher Fragen, z. B. den Reaktionsmechanismusl) oder #lie Spezifitat betreffend, weitere Fortschritte erwarten. Von einer noch entscheidenderen Bedeutung diirfte das zweite Problem sein: Sind solche ,,organische Phosphatase-Modelle" vielleicht noch wirksamer und spezifischer als die anorganischen 2 Vermitteln sie einen ubergang von den Metall-Ionen zu den von der Zelle gebildeten, konstitutionell wahrscheinlich noch komplizierteren Biokatalysatoren, die vielleicht Metallproteide sind ' 1 Da iiber den bisher bekannten Wirkungsbereich2) der Ionen seltener Erdmetalle und anderer Metalle in jiingster Zeit von uns auch die Moglichkeit, der Losung der Peptid-Bindung3) sowie der E s t e r -B i n d u n e ) in gewissen Carbonsaureestern aufgefunden wurde, liegt hier ein uber die Reaktionen an Phosphorsaure-Abkommlingen hinausgehendes, die BiokataJyse ganz allgemein beriihrendes Problem vor.
AUS Naphthionsaure entsteht unter dem EinfluB von Luftsauerstoff und in Anwesenheit von Natriumhydrogensulfit ein Derivat, das bei erhohtem Reduktionsvermogen auch die belichtete photographische Platte eu entwickeln vermag. Es werden optimale Bedingungen fur seine Bildung und die bisher aufgefundenen Charakterisierungsreaktionen beschrieben.
2511167. E u g e n B a m a n n , E r n s t L i n k , E l s a U l l m a n n und A n t o i i . D e t t e r Entwicklung der belich teten photographischen Platte durch ein unter gelinden Bedingungen entstehendes Naphthionsaurederivatl).4us tlrm Institut fur L'liarmazie und Lehensniittelehemie drr Cnivrrsitat Miinchen (Eingegangcn am 16. Januur 1962)Im Falle von Naphthalinderivaten ist nach unserem heutigen Wissen die Fahigkeit, das latente photographische Bild chemisch zu entwickeln, an das Vorhandensein von mindestens zwei der als wirksam erkannten G r u p p n -OH oder -NH, im Molekiil der Verbindung gekniipft. Dabei konnen sich die wirksamen Gruppen im Trigermolekiil auf beide Kerne verteilen. Eine zusatzliche Sulfonsauregruppe erniedrigt das Entwicklungsvermogen der Muttersubstanz, allerdings nicht so stark als bei den entsprechenden Derivaten der Benzolreihe,), Unter diesen Gesichtspunkten iibcrrascht es nicht, daO weder Aminonaphthalinsulfonslure noch Naphtholsulfonsaure, auch nicht physikalische Gemische von beiden Xubstanzen, ein Entwicklungsvermogen entfalten. Beide sind zwar Reduktionsmittel, indem sie beispielsweise Phosphormolybdansaure in ihre Coeruleoverhindungen iiberfiihren, aber sie eignen sich noch nicht fur den Reduktions-prozeO auf der belichteten photographischen Platte.Fur die Einfiihrung einer zweiten wirksamen Gruppe in das Molekul der Naphthionsaure und in das der Naphtholsulfonsaure steht keine einfache chemische Umsetzung zur Verfugung. Vielmehr rniissen die mit zwei oder mehreren wirksamen Gruppen ausgestatteten Derivate heider Sulfonsauren auf dem Wege iiber andere Verbindungen erhalten werden.Man darf daher wohl die Beobachtung, dafi die Naphthionsaure (Naphthylamin-(l)-sulfonsaure-(4)), gelost in einem Gemisch von Natrium-sulfit-bisulfit h e i m S t e h e n a n d e r L u f t u n t e r d e r E i n w i r k u n g d e s L u f t s a u e r s t o f f s in e i n e V e r b i n d u n g i i b e r g e h t , d i e d a s l a t e n t e L i c h t b i l d zu e n tw i c k e l n v e r m a g , als einen Befund von grundsatzlicher Bedeuturig bezeichnen.I n der vorausgehenden Abhandlung dieser Untersu~hungsreihe~) haben wir dariiber berichtet, daD das Reduktionsvermogen einer Losung von Naphthionsaure in einein Natrium-sulfit-bisu1fit)gemischgemessen gegeniiber Phosphormolybdansaure in schwefelsaurem Milieubeim Stehen an der Luft oder beim Durchperlen von Luft oder Sauerstoff zunirnmt,, einen fiir die jeweiligen aiuoeren Bedingungen weitgehend konstanten Endwert erreicht und diesen iiber Monate hinaus belialt. Andererseits kanri diese Erhohung der Wirksamkeit durch sorgfaltigen AusschluW von Sauerstoff vollig ferngehalteii werden.
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