In den Losungsmittelsystemen Dekalin/l-Chlornaphthalin und m-Chlortoluol/l-Chlornaphthalin verlauft die durch Kobaltphthalocyanin (Co-pc) katalysierte Zersetzung von 7-Cumylhydroperoxid (CHP) in Abwesenheit von N-(2-Naphthyl)anilin (NA) beziiglich des Hydroperoxids nach 2. Ordnung, in Anwesenheit des Inhibitors nach 1. Ordnung. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion sowie das Verhlltnis von molekularem Zerfall zu Zerfall in freie Radikale sind von der Losungsmittelzusammensetzung abhangig. -Die aus N42-Naphthy1)anilin entstehenden Produkte werden isoliert und ihr EinfluD auf die Reaktion wird untersucht. -Der Mechanismus der Zersetzung des 7-Cumylhydroperoxids wird diskutiert.Catalysis by Phthalocyanines, XXII 1). -Influence of Solvent on the Decomposition of 7-Cumyl Hydroperoxide in the Presence of Cobalt PhthalocyanineThe decomposition of 7-cumyl hydroperoxide (CHP) in the presence of cobalt phthalocyanine (Co-pc) in the solvent systems decalin/l -chloronaphthalene and m-chlorotoluene/ 1-chloronaphthalene follows second order kinetics in the absence of N-(2-naphthyl)aniline (NA), but first order kinetics in the presence of the inhibitor. The rate constants and the ratio of molecular decay to decomposition into free radicals depends on the composition of the solvent systems. -The products arising from N-(2-naphthyl)aniline are isolated and their influence on the reaction is studied. -The mechanism of the decomposition of 7-cumyl hydroperoxide is discussed.Kiirzlich hatten wir iiber den Losungsmitteleinflulj bei der Zersetzung von 7-Cumylhydroperoxid (CHP) und 2-Benzyl-2-propylhydroperoxid (BPH) in Gegenwart von Kobalt-und Kupferphthalocyanin (Co-pc und Cu-pc) berichtet2-4). Dabei ergab *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.
L a-Kupferphthalocyanin (a-Cu-pc) ist bei der Zersetzung von 7-Cumylhydroperoxid (CHP) in den Losungsmittelsystemen Dekalin/l -Chlornaphthalin und rn-Chlortoluolll -Chlornaphthalin (I 10°C) nur sehr wenig aktiv. Der Zerfall setzt erst bei Zugabe von N-(2-Naphthyl)anilin (NA) ein, wobei ndch einer autokatalytischen Phase die Rcaktion nach 1. Ordnung ablauft. Gleichzeitig wird cc+P-Umwandlung des Kupferphthalocyanins beobachtet. Die Geschwindigkcitskonsianten sind von der Zusammensetzung der Losungsmittelsysteme, das heint von deren Polaritat und Viskositat, abhangig. Weiterhin ist der EinfluR von Losungsmittelstrukturen zu diskutieren. -Auch bei der thermischen Zersetzung von 7-Cumylhydroperoxid in Anwesenheit von N-(2-Naphthyl)anilin ist die Zerfallsgeschwindigkeit von der Losungsmittelzusammensetzung abhangig. -Der EinfluR von N-(2-Naphthyl)anilin sowie seiner Reaktionsprodukte bei der durch cr-Kupferphthalocyanin katalysierten Zersetzung von 7-Cumylhydroperoxid wird untersucht. -Der Mechanismus wird diskutiert. Catalysis by Phthalocyanines, XXIII 1). -Influence of Solvent on the Decomposition of 7-Cumyl Hydroperoxide in the Presence of Copper Phthalocyanine a-Copper phthalocyanine (a-Cu-pc) has only little effect on the decomposition of 7-cumyl hydroperoxide (CH P) in the solvent systems decalin/l -chloronaphthalene and m-chlorotoluene/l-chloronaphthalene (1 10°C). Decay starts on addition of N-(2-naphthyl)aniline (NA) after an autocatalytic phase, the reaction follows first order kinetics. An m+@ conversion of the copper phthalocyanine is also observed. The rate constants depend on the composition of the solvent systems, i. e. on their polarity and viscosity. Moreover the influence of solvent structures requires discussion. -The rate of the thermal decay of 7-cumyl hydroperoxide in the presence of N-(2-naphthyl)aniline also depends on the solvent composition. -The effect of N-(2-naphthyl)aniline and its reaction products on the decomposition catalyzed by copper phthalocyanine is examined. -The mechanism is discussed.In Fortfiihrung unserer Untersuchungen iiber die Liisungsmittelabhangigkeit der durch Phthalocyanine katalysierten Zersetzung von Hydroperoxidenl-4) berichten *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten. 1) XXII
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