The multiscale structure of thermoplastic elastomers (TPEs) made of poly(butylene terephthalate)/ polytetrahydrofuran (PBT/PTHF) segmented block copolymers is investigated in a systematic way with the aim to characterize the impact of the processing route on it. By means of atomic force microscopy and small-angle scattering techniques, we first evidence the presence of thick (ca. 11 nm) and well-aligned ribbons in hot-pressed samples, whereas thinner and branched filaments (ca. 5 nm) are observed when solvent casting is used. Besides, differential scanning calorimetry suggests that all the so-formed structures can "remember" their initial state after being melted, a property that we assign to the persistent phase separation of the constituents in the viscoelastic liquid. At a smaller length scale, combining transmission and reflection wide-angle X-ray scattering experiments further reveals the influence of the processing method on the molecular order within the crystallites. In particular, it makes emerge the pronounced orthotropic character of the whole samples set, being to our knowledge totally ignored in the TPE's literature. In light of this extensive characterization, we end the article with a discussion on the relationship between the crystalline network's structure and the corresponding chains topology.
By combining linear
rheology and differential scanning calorimetry
experiments performed under isothermal and nonisothermal conditions,
we clarify the mechanisms of crystallization occurring in three industrially
relevant PBT/PTHF segmented block copolymers. After a careful and
systematic analysis of the crystallization kinetics based on “classic”
Avrami-like models (1 < n < 2), we reveal (and
quantify) the two-step nature of the PBT segments’ association.
Besides, we discuss the role of the hard (PBT) and soft (PTHF) segments’
length by confronting our results to PBT homopolymers. As expected,
while 2 kg mol–1 PTHF segments are found to delay
substantially the crystallization of the PBT within the copolymers,
we demonstrate that shortening them down to 1 kg mol–1 results in similar kinetics as for neat PBT lamellar crystallization.
This result, raising fundamental questions on the chains’ conformation,
is finally discussed jointly with our rheological tests (gelation)
and recent theoretical predictions with the aim to bring new insights
into the topology of such complex systems.
In this work, acrylonitrile‐butadiene rubber / poly(methyl methacrylate) (XNBR/PMMA) blends were obtained through in situ polymerization of methyl methacrylate (MMA) monomer in XNBR rubber particles. Firstly, the XNBR rubber was swollen with MMA and then the polymerization was carried out in an aqueous medium, keeping the rubber particles in suspension. The results of the swelling tests indicated that mass transfer of MMA to rubber particles is more efficient in aqueous system. Fourier Transform Infrared (FTIR) analyses revealed the presence of PMMA in the XNBR phase. Thermo‐gravimetrical (TG) analyses indicated that as much as 10% of PMMA was present in the blends. Scanning electron microscopy (SEM) analyses revealed that PMMA was dispersed in the XNBR phase, indicating the efficiency of the MMA polymerization inside the XNBR rubber particles.
Resumo-O transporte público urbano possui um papel crucial na dinâmica das grandes cidades, concentrando uma parte significativa do fluxo de pessoas e representando um serviço essencial para o desenvolvimento urbano no contexto das cidades inteligentes. Considerando o crescimento de soluções sem fio para o controle integrado e conectividade urbana, as Redes de Sensores sem Fios (RSSFs) apresentam vantagens como baixo custo, baixo consumo de energia e boa capacidade de transmissão e processamento de dados. Neste contexto, este trabalho propõe uma solução para a coleta, processamento e análise de dados relativos ao serviço de transporte público urbano, utilizando RSSFs baseadas em tecnologias como o padrão Long Range Wide Area Network (LoRaWAN) e a Radio Frequency Identification (RFID). A solução proposta foi implementada em hardware, incluindo nós sensores e gateways, resultando no desenvolvimento de protótipos de baixo custo para os respectivos nós. Foram realizados ensaios em campo, para diferentes situações, demonstrando um alcance para o sistema de até 4,5 km em condições favoráveis (linha de visada).
Este trabalho apresenta uma estratégia de controle baseada da estimação de parâmetros em tempo real utilizando o Filtro de Kalman que apresenta potencial para o desenvolvimento de estratégias de controle mais eficientes para reatores de polimerização descontínuos. Através da utilização do filtro de Kalman estendido (FKE) e de modelos simplificados de balanço de energia no reator e na jaqueta, obteve-se a estimação simultânea do calor de reação (QR) e do produto entre o coeficiente global de transferência de calor e a área de troca térmica (UA), utilizando apenas as medidas das temperaturas do processo. O modelo estocástico do processo, definido pelo FKE, foi utilizado para projetar um controlador por antecipação (feedforward), que através das estimativas de QR e UA, determina o setpoint para o controlador escravo (PI) em uma malha em cascata. A fim de testar a estratégia de controle proposta, utilizou-se um reator de polimerização benchmark proposto na literatura específica de controle de processos, cujo modelo matemático foi validado em uma planta de polimerização real. A estratégia proposta de controle baseada na estimação de parâmetros em tempo real foi capaz de manter a temperatura de reação adequadamente controlada frente a diversas perturbações. Além disso, revelou-se robusta, generalista e adequada para aplicações em reatores multipropósitos, visto que é capaz de estimar parâmetros de processo com base em modelos simplificados do balanço de energia tendo como variáveis medidas apenas as temperaturas do reator e da jaqueta.
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