Olefin metathesis is a crucial reaction typically catalyzed by Mo and Ru metal-carbene complexes. Catalysts based on 3d metals have recently attracted much interest due to their abundance, low toxicity, and inexpensive cost. Recently prepared vanadium-carbene complexes with analogous ligands to those of the Schrock carbenes were shown to be effective catalysts for norbornene's ring-opening metathesis polymerization (ROMP). In this work, we employ density functional theory (B3LYP) calculations to explore the reaction mechanism and the energetic performance of the V V (CHSiMe 3 )(NC 6 H 5 )[OC(CF 3 ) 3 ]-(PMe 3 ) 2 (D) complex in catalyzing the ROMP of norbornene. Calculations revealed that the reaction takes place in the singlet spin surface through the classical olefin metathesis mechanism. The electronic analysis indicates the absence of valence electrons in the metallic vanadium d 0 center as a cause in favoring the singlet spin state. The deactivation pathways toward cyclopropanation and βhydride elimination were calculated, and they showed higher barriers than those for olefin metathesis. The replacement of the carbene substituent −SiMe 3 by the substituent −CMe 3 was also analyzed, showing no considerable differences regarding previous catalysts. Our results suggest that the cross-metathesis reaction of styrene catalyzed by the D complex is viable since it presented a potential energy surface similar to that observed in the ROMP reaction of norbornene. The potential energy surfaces of the ROMP reaction catalyzed by D and a Schrock catalyst indicate that the classic molybdenum catalyst favors lower energy barriers compared to vanadium catalysts.
O avanço das pesquisas em Química Computacional tem contribuído para o desenvolvimento de diversas áreas além da Química. As atividades realizadas nesse estudo apresentam diferentes aplicações práticas, com a finalidade de auxiliar a compreensão dos estudantes, professores e pesquisadores iniciantes na área. O presente trabalho faz o uso dos softwares GaussView 6 e Gaussian 09 com a aplicação dos métodos de cálculo Hartree-Fock, ab initio e semi-empírico, a fim de se obter as propriedades geométricas, eletrônicas e energéticas dos sistemas iônicos e moleculares. Com isso, é possível compreender conhecimentos básicos para a execução dos cálculos teóricos a partir da utilização dos métodos computacionais comumente empregados nos trabalhos científicos. Tais aplicações facilitam o acesso à informação, ao conhecimento e colaboram para o desenvolvimento científico e tecnológico, o qual tem proporcionado grandes avanços educacionais e industriais, como o incremento de metodologias de ensino e aprendizagem, o planejamento de novos produtos e a utilização de materiais alternativos.
RESUMOA civilização contemporânea é tecnológica par excellence. Embora a questão da tecnologia seja objeto de interesse da filosofia desde os antigos gregos, foi somente a partir da fundação da Sociedade para a Filosofia da Tecnologia (SPT), em 1976, nos Estados Unidos, é que a questão da tecnologia ocupou o seu lugar no centro do debate filosófico contemporâneo e se desponta como uma nova disciplina de estudo da filosofia. Este artigo discute os principais temas da disciplina filosofia da tecnologia, a saber, origem e evolução do conceito filosófico da tecnologia; racionalidade tecnológica e racionalidade prática; determinismo tecnológico e autonomia tecnológica; os movimentos antitecnológicos na sociedade contemporânea; as reflexões sobre as consequências e implicações da ausência da tecnologia para a vida humana nos dias atuais. PALAVRAS-CHAVE: PHILOSOPHY OF TECHNOLOGY: A NEW AREA OF INTEREST IN THE STUDY OF PHILOSOPHY ABSTRACTThe contemporary civilization is par excellence technological. Although the question of technology is an object of interest of the philosophy since the ancient Greeks, it was only after the foundation of the Society for the Philosophy of Technology (SPT), in 1976,
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