Die Ramanspektren der gemischten Oxide Ay(BxW1−x)O3 (A = K, Rb, Cs; B = Mg, Al, Ga, Ti, V, Nb, Ta) sowie der Oxidfluoride Cs(BMO3F3) (M = Mo, W; B = Ni, Cu, Zn) und AM2O5F (A = Rb, Cs; M = Nb, Ta) mit Defektpyrochlor‐ bzw. hexagonaler Wolframbronzen(HTB)‐Struktur wurden gemessen. Alle Spektren enthalten Banden mit Wellenzahlen größer als 900 cm−1, d. h. im Bereich terminaler MO‐Valenzschwingungen (M = MoVI, WVI bzw. NbV, TaV). Sie werden den Valenzschwingungen von MOB‐Gruppen zugeordnet, die durch die partielle Substitution von M durch B entstehen. Hierin ist die MO‐Bindung stark kovalent und besitzt Mehrfachbindungscharakter, die BO‐Bindung ionisch und vergleichsweise schwach. Weitere Banden werden den MOM‐Bindungen zugeordnet. Diese sind in Verbindungen mit HTB‐Struktur zum Teil alternierend kurz und lang. Die Zuordnung der Spektren wird durch Strukturuntersuchungen an Einkristallen von CsZnMoO3F3 (Raumgruppe Fd3m, a = 1 039,0(2) pm, Defektpyrochlor‐Struktur), Rb0,3Nb0,3W0,7O3 (Raumgruppe Cmm2, a = 2 196(2), b = 1 266(1), c = 388,9(4) pm, Überstruktur einer HTB‐Struktur) und Rb0,3Ga0,1W0,9O3 (Raumgruppe P6mm, a = 726,9(5), c = 376,0(2) pm. HTB‐Struktur) bestätigt.