Auf Grund der quantenmechanischen Störungsrechnung und des ONSAGER-Modells für flüssige Medien wird eine Gleichung abgeleitet, die den elektrostatischen Beitrag zur Verschiebung der 0—0-Banden im Absorptions- und Emissionsspektrum des Moleküls mit dem Brechungsindex und mit der Dielektrizitätskonstante der Lösung verbindet. Die Gleichung ermöglicht unter gewissen Voraussetzungen die Bestimmung des Dipolmomentes des ersten angeregten Singulettzustandes der fluoreszierenden Moleküle. Im Sonderfall, wenn die Polarisierbarkeit des gelösten Moleküls zu vernachlässigen ist, erhält man die von LIPPERT hergeleitete Formel. Die mit der von uns erhaltenen Gleichung aus den Messungen von LIPPERT bestimmten Dipolmomente liegen denen von CZEKALLA bedeutend näher.
The effect of the solvent polarity parameters f (e, n) and j (e, n) appearing in solvatochromic theories, and the effect of the molecular shape of the Onsager cavity (sphere, ellipsoid of revolution) on the determined electric dipole moments m e in the singlet excited state are studied. It is found that the shape of the solute does not exhibit a significant effect on the determined values of m e , but only on the solvent parameters f (e, n) and j (e, n) as well as on the Onsager radius a. Passing from a sphere to an ellipsoid leads to such a change in the scale that induces a proportional change in the slope coefficients m 1 and m 2 . Also the effect of a/a 3 (a and a are the mean isotropic polarizability of the solute and the Onsager cavity radius in a homogeneous dielectric, respectively) on the determined values of m e has been studied, and it is found that the assumption a/a 3 = 1/2 is valid in many cases.
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