Термодинамические Свойства Оксипентафторида Ванадия (IV), (NH-=SUB=-4-=/SUB=-)-=SUB=-3-=/SUB=-VOF-=SUB=-5-=/SUB=-

Abstract

Выращены кристаллы (NH4)3VOF5, однородность и однофазность которых установлена рентгеновскими методами (энергодисперсионной спектроскопи, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и рентгеновской дифракции). Проведенные исследования температурных зависимостей теплоемкости, энтропии, деформации и барической восприимчивости свидетельствуют о наличии в кристаллах (NH4)3VOF5 трех фазовых переходов, связанных со структурными превращениями. Построенная фазовая T-p диаграмма показывает температурные границы устойчивости реализующихся кристаллических фаз в (NH4)3VOF5. Оптические и диэлектрические исследования свидетельствуют о сегнетоэластической природе фазовых переходов. Анализ экспериментальных данных совместно с данными изоструктурного кристалла (NH4)3VO2F4 позволяет выделить особенности физических свойств оксифторидов, содержащих ванадий различной валентности (IV и V). Ключевые слова: оксифториды, фазовые переходы, теплоемкость, двупреломление, тепловое расширение, восприимчивость к давлению.

Влияние Дейтерирования На Фазовые Переходы В Диоксотетрафториде Ванадия

“…К вопросу о роли катион/анионных полиэдров в механизме структурных искажений при фазовых переходах в комплексных фторидах и оксифторидах исследователи обращались неоднократно [21][22][23]. Существенная роль аммонийного катиона в механизмах разупорядочения/упорядочения фторкислородных структур с изолированными октаэдрами (NH 4 ) 2 Me 6+ O 2 F 4 (Me 6+ : W, Mo) установлена при исследованиях соединений, синтезированных путем как замещения аммонийной группы одновалентным катионом [24], так и ее дейтерирования [25,26].…”