Nach unverSffentliehten B e o b a c h t u n g e n yon R. HAVEMANI~ u n d ~. JUI~G bilden N i t r i t u n d I-I~miglobin (Methgmoglobin) m i t e i n a n d e r eine be~ondere V e r b i n d u n g . Mit dieser F e s t s t e l l u n g e n t s t e h t ffir die U l n s e t z u n g zwischen N i t r i t u n d H'~moglobin ein n e u e r G e s i c h t s p u n k t , yon welchem her wir sie erneut u n t e r s u c h t haben. Dabei h a b e n wir gefunden, dal~ sie sich in eine Anzahl einfacher u n d wohlverst~Lndlicher T e i l r e a k t i o n e n zerlegen liii3t, die anschliel~end besprochen werden so]len.
I. Bildung yonH~imiglobin durch Natriumnitrit. Nach ROLF Ma~I~R 1 w~ndelt 1 Mol Nitrit in 15 M_in. bei saurer Reaktion 1 Val Oxyhamoglobin vollst~ndig, bei neutraler Reaktion nur zu 1/~ in H~miglobin urn. Da bei der ~quimolaren Umsetzung nur 1/4 des an das Hi~moglobin gebundenen Sauerstoffs frei wird, formulierte er den Prozefl folgendermaften: 4HbO 2 + 4I-LN02 + 2H20 = 4Hb0H + 4HN03 + 02. Etwas hShere UmsetzungsverhMtnisse fanden DRABraN und AUSTI~ 2, n~mlich 0,7 N[ol Nitrit auf 1 Val 0xyh~moglobin, sowie GRE~BER% L]:ST~R und Hxo-GARD 3, nach welchen 0,5 Mol Nitrit 1 Val Oxyh~moglobin zu l-I~miglobin zu oxydieren vermSgen. Da die Angaben der ~lteren Autoren aus methodischen Grfinden nicht sehr verlgl~lich erscheinen, haben Wit zun~chst das Umsetzungs-verh~ltnis in vitro erneut bestimmL (Das Ergebnis yon GI~EENB~RO und seinen M_itarbeitern wurde uns erst nach Abschlul~ dieser Arbeit bekannt.) a) Bestimmung des Umsetzungsverhdltnisses. Eine 2 , 5 . 1 0 -5 i~quivalente H~moglobinlSsung wurde mit Natriumnitrit in steigenden Mengen versetzt. Die LSsung hatte ein p~ yon 6,7, die Temperatur betrug 400 und die Umsetzungsdauer 12 Stunden. H~mo-und tt~miglobin wurden mit Hilfe des lichtelektrischen Kolorimeters yon HAVEMANN ~ nach der Zyanidmethocte bestimmt. Die spontane Bildung yon Hi~miglobin wurde mit Hilfe einer Kontrolle bertieksichtigt. In einem Versuch ergab sich: Zugesetztes Nitrit Neugebildetes tiiimiglobin I0 -~ tool. 10 -8 val.