�ber die Umsetzung zwischen Nitrit und H�moglobin

Abstract

Nach unverSffentliehten B e o b a c h t u n g e n yon R. HAVEMANI~ u n d ~. JUI~G bilden N i t r i t u n d I-I~miglobin (Methgmoglobin) m i t e i n a n d e r eine be~ondere V e r b i n d u n g . Mit dieser F e s t s t e l l u n g e n t s t e h t ffir die U l n s e t z u n g zwischen N i t r i t u n d H'~moglobin ein n e u e r G e s i c h t s p u n k t , yon welchem her wir sie erneut u n t e r s u c h t haben. Dabei h a b e n wir gefunden, dal~ sie sich in eine Anzahl einfacher u n d wohlverst~Lndlicher T e i l r e a k t i o n e n zerlegen liii3t, die anschliel~end besprochen werden so]len. I. Bildung yonH~imiglobin durch Natriumnitrit. Nach ROLF Ma~I~R 1 w~ndelt 1 Mol Nitrit in 15 M_in. bei saurer Reaktion 1 Val Oxyhamoglobin vollst~ndig, bei neutraler Reaktion nur zu 1/~ in H~miglobin urn. Da bei der ~quimolaren Umsetzung nur 1/4 des an das Hi~moglobin gebundenen Sauerstoffs frei wird, formulierte er den Prozefl folgendermaften: 4HbO 2 + 4I-LN02 + 2H20 = 4Hb0H + 4HN03 + 02. Etwas hShere UmsetzungsverhMtnisse fanden DRABraN und AUSTI~ 2, n~mlich 0,7 N[ol Nitrit auf 1 Val 0xyh~moglobin, sowie GRE~BER% L]:ST~R und Hxo-GARD 3, nach welchen 0,5 Mol Nitrit 1 Val Oxyh~moglobin zu l-I~miglobin zu oxydieren vermSgen. Da die Angaben der ~lteren Autoren aus methodischen Grfinden nicht sehr verlgl~lich erscheinen, haben Wit zun~chst das Umsetzungs-verh~ltnis in vitro erneut bestimmL (Das Ergebnis yon GI~EENB~RO und seinen M_itarbeitern wurde uns erst nach Abschlul~ dieser Arbeit bekannt.) a) Bestimmung des Umsetzungsverhdltnisses. Eine 2 , 5 . 1 0 -5 i~quivalente H~moglobinlSsung wurde mit Natriumnitrit in steigenden Mengen versetzt. Die LSsung hatte ein p~ yon 6,7, die Temperatur betrug 400 und die Umsetzungsdauer 12 Stunden. H~mo-und tt~miglobin wurden mit Hilfe des lichtelektrischen Kolorimeters yon HAVEMANN ~ nach der Zyanidmethocte bestimmt. Die spontane Bildung yon Hi~miglobin wurde mit Hilfe einer Kontrolle bertieksichtigt. In einem Versuch ergab sich: Zugesetztes Nitrit Neugebildetes tiiimiglobin I0 -~ tool. 10 -8 val.

In vivo studies on methemoglobin formation by sodium nitrite

“…The oral LD 5 0 obtained in the present study ( 0 15 g per kg body weight) agrees fairly well with the literature value ( 0 11 g per kg body weight; Druckrey et al , 1963) In terms of the concentration of methemoglobin produced, it is consistent with the observation that the minimum lethal level of methemoglobinemia is about 80-85 % (Bodansky, 1951) In comparison with the classical results obtained in cats (Issekutz, 1937), the dose-methemoglobin response curve was found to be S-shaped Since the maximum concentration of methemoglobin produced will be determined by the rate of oxidation of oxyhemoglobin by the nitrite and the reduction rate of the formed methemoglobin by methemoglobin reductase in red cells, the autocatalytic nature of the oxidation (Jung et al , 1949) may be responsible for the S-shape.…”

Allosteric effects on oxidative and nitrosative reactions of cell‐free hemoglobins

“…4) is autocatalytic (19). The slow lag-phase of the reaction has previously been shown to be associated with formation of H 2 O 2 and MetHb, whose interaction leads to formation of ferryl heme and a progressive increase in rate of MetHb formation (20).…”

Free-radical production and oxidative reactions of hemoglobin.

“…In the presence of 02, the stoichiometry can be described by (64) 4HbO2 + 4N0-+ 4H+ -+ 4Hb3+ + 4NO-+ 02 + 2H20 (22) The kinetics of the reaction show a characteristic lag followed by a rapid autocatalytic phase (65,66). ESR studies by Kosaka et al (67) and Jung and co-workers (68) have demonstrated the presence of a free radical intermediate with an ESR spectrum similar to the methemoglobin-H202 complex during the rapid phase ofthe reaction, and they propose that this is the autocatalytic agent.…”