Zur Reaktivität von Disilylarsenido‐Eisenkomplexen gegenüber Carbonsäurechloriden Die ersten Arsaalkenyl‐ und Diacylarsenidokomplexe. Röntgen‐Strukturanalyse von Z‐[(η⁵‐C₅H₅)(CO)₂FeAsC(OSiMe₃)(t‐Bu)]

Abstract

Bei der Reaktion äquimolarer Mengen (η5‐C5H5)(CO)2FeAs(SiMe3)2 (1a) mit den Carbonsäurehalogeniden RC(O)Cl (R = t‐Bu, 2,4,6‐Me3C6H2 und 2,4,6‐t‐Bu3C6H2) werden die Arsaalkenylkomplexe Z‐[(η5‐C5H5)(CO)2FeAsC(OSiMe3)R (2—4)] gebildet. Die Umsetzung von 1a mit zwei Äquivalenten Pivaloylchlorid oder 2,4,6‐Trimethylbenzoylchlorid liefert die Diacylarsenidokomplexe (η5‐C5H5)(CO)2FeAs[C(O)R]2 (5, 6). Durch Röntgen‐Strukturanalyse an kristallinem 2 wurde die darin vorliegende AsC‐Doppelbindung zu 1,821(2) Å bestimmt.

Synthese, Struktur und Reaktivität von funktionalisierten Stibanidokomplexen des Eisens und Rutheniums [(η5-C5Me5)(CO)2MSbR1R2] (M = Fe, Ru; R1, R2 = SiMe3, C(O)tBu, C(O)Ph, C(O)-1 Ad)

“…[(g 5 -C 5 Me 5 )(CO) 2 RuBr] [26] und LiSb(SiMe 3 ) 22 THF [27] in n-Pentan in Ausbeuten von 55 bzw. 59% als dunkelrote bzw.…”

“…[Cp*(CO) 2 FeAs(SiMe 3 ) 2 ], [Cp(CO) 2 FeAs(SiMe 3 ) 2 ] haben sich als Ausgangsprodukte fu È r die Synthese von Metalloarsaalkenen [22], Diacylarsenidokomplexen [22], Metallodiarsenen und Cyclotetraarsanen [23] bewa È hrt. Im Rahmen der vorliegenden Arbeit berichten wir erstmals u È ber die Synthese und Struktur von Bis(trimethylsilyl)stibanido-Komplexen des Eisens und Rutheniums und u È ber ihre Reaktivita È t gegenu È ber Carbonsa È urechloriden.…”

Synthese und Struktur von η1-Phosphaallyl-, η1-Arsaallylund η1-Stibaallyleisen-Komplexen [(η5-C5Me5)(CO)2Fe–E(SiMe3)C(OSiMe3)=CPh2] (E = P, As, Sb)

“…Bei der Umsetzung von 1 a [12], 1 b [13] und 1 c [14] mit der a È quivalenten Menge an Diphenylketen in Diethylether bei 0°C (bei 1 a) bzw. n-Pentan bei Raumtemperatur (bei 2 a und 3 a) und nachfolgender Kristallisation der Rohprodukte aus n-Pentan bei 0°C werden die (1 : 1)-Addukte 2 a, 2 b und 2 c in Form roter Feststoffe in hohen Ausbeuten (70±89%) erhalten.…”

Synthese, Struktur und Reaktivität des Ferrioarsaalkens [(η5-C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2]

“…Die Reaktion a È quimolarer Mengen des Carbenium-Iodids [Me 2 N(Ph)CSMe]I und LiAs(SiMe 3 ) 21 .5 THF liefert das thermolabile Arsaalken Me 3 SiAs=C-(Ph)NMe 2 (1), das in situ durch Umsetzung mit [(g 5 -C 5 Me 5 )(CO) 2 FeCl] in das schwarze, kristalline Ferrioarsaalken [(g 5 -C 5 Me 5 )(CO) 2 FeAs=C(Ph)NMe 2 ] (2) u È bergefu È hrt wird. Verbindung 2 la È ût sich durch Reaktion mit etherischer HBF 4 bzw.…”