No abstract

Reaction of equimolar amounts of the ferriophosphaalkene Cp*(CO)2FePC(Ph)NMe2 (1a) and fumarodinitrile in diethyl ether afforded the ferriophosphetane (2a). Analogously, Cp*(CO)2FePC(tBu)NMe2 (1b) was converted into (2b). Evidence for the cyclic structure of 2a,b in the crystal was provided by the X-ray structural analysis of 2a. Whereas the phosphetane ring of 2b is retained in solution, product 2a in CH2Cl2 solution underwent an isomerization to give the acyclic secondary ferriophosphane Cp*(CO)2Fe−P(H)−CH(CN)−C(CN)C(Ph)NMe2 (3a) as a mixture of isomers. The ferriophosphane Cp*(CO)2FeP[CH(CN)−CH2CN][CH(CN)−C(CN)C(tBu)NMe2] (5) was isolated in less than 1% yield from the reaction of 1b and the alkene. The reaction of ferrioarsaalkene Cp*(CO)2FeAsC(Ph)NMe2 (6) and fumaronitrile gave rise to the formation of the ferrioarsetane (7), which unlike 2a resists ring opening in solution.

No abstract

Die Reaktion äquimolarer Mengen des Carbenium‐Iodids [Me2N(Ph)CSMe]I und LiAs(SiMe3)2 · 1.5 THF liefert das thermolabile Arsaalken Me3SiAs=C(Ph)NMe2 (1), das in situ durch Umsetzung mit [(η5‐C5Me5)(CO)2FeCl] in das schwarze, kristalline Ferrioarsaalken [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs=C(Ph)NMe2] (2) übergeführt wird. Verbindung 2 läßt sich durch Reaktion mit etherischer HBF4 bzw. CF3SO3Me am Arsenatom zu [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs(H)C(Ph)NMe2]BF4 (3) protonieren bzw. zu [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs(Me)C(Ph)NMe2]SO3CF3 (4) methylieren. Die stabilen Komplexe [(η5‐C5Me5)(CO)2FeAs[M(CO)n]C(Ph)NMe2] (5: [M(CO)n] = [Fe(CO)4]; 6: [Cr(CO)5]) wurden durch Reaktion von 2 mit [Fe2(CO)9] bzw. [{(Z)‐Cycloocten}Cr(CO)5] gewonnen. Die Verbindungen 2–6 wurden auf elementanalytischem und spektroskopischem Weg (IR, 1H, 13C{1H}‐NMR) charakterisiert. Die Molekülstruktur von 2 wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse ermittelt.

Inhaltsübersicht. Bei der Umsetzung äquimolarer Mengen an [(Z)-Cp*(CO) 2 FePϭC(tBu)NMe 2 ] (3) mit den Propiolsäureestern HCϵC-CO 2 R 2(a:RϭMe, b:Et) sowie den Acetylendicarbonsäure-estern RO 2 C-CϵC-CO 2 R 1(a:RϭMe, b:Et, c:tBu) bilden sich fünf-gliedrige Metallaheterocyclen On the Reactivity of the Ferriophosphaalkene (Z)-[Cp*(CO) 2 Fe-P‫؍‬C(tBu)NMe 2 ] towards Propiolates HCϵC-CO 2 R (R‫؍‬Me, Et) and Acetylene Dicarboxylates RO 2 C-CϵC-CO 2 R (R‫؍‬Me, Et, tBu).Abstract. The reaction of equimolar amounts of (Z)-[Cp*(CO) 2-FePϭC(tBu)NMe 2 ] 3 and methyl-and ethyl-propiolate (2a, b) or of 3 and dialkyl acetylene dicarboxylates 1a (RϭMe), 1b (Et), 1c(tBu) afforded the five-membered metallaheterocycles [Cp*(CO)F Te-C(ϭO)-C(CO 2 R)ϭCHP UϭC(tBu)NMe 2 ] (4a,b) and [Cp*(CO)F Te-C(ϭO)-C(CO 2 R)ϭC(CO 2 R)-P UϭC(tBu)NMe 2 ] (5a؊c). The mole-1 Einleitung