Zur Reaktion von Hydrido‐Platin(II)‐Komplexen mit organischen Aziden: Amido‐Komplexe

Abstract

EBei der Umsctzung der Hydrido-Platiiikomplexc des Typs tmns-(R3P)zPt(X)H (R = C2H5, CsH5; X = Cl, NCO, Nj, CN) mit organischen Aziden R'N3 (R' = ChH5, C~H S C O , CbH5SO2, p-O;?N -C6H4, COzCzHs u. a.) entstehen die luftstabilen monomeren AmidoKomplexe (R3P)ZPt(X)NHK', die durch ihrc IR-Spektrcn charakterisiert werden. Ein moglicher Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Reactions of Hydrido-Platim~m(II) Complexes with Organic Azides : Amido Complexes l)The reaction of the hydrido-platinum complexes (RjP)?Pt(X)H (R = C2H5, C6H5; X = C1, NCO; N3, CN) with organic azides R'N3 ( R = C,Hj, C~HSCO, CsH5S02, P -O~N -C~H~. C02C2H5 a. 0 . ) afford the air stable, monomeric amido compounds (R3P)ZPt(X)NHR, which are characterized by their infra red spectra. A possible mechanism of this reaction is discussed. EDie erstmals von Chart 2) bcschriebenen trans-Hydrido-Platinkomplexe des Typs (R3P)2Pt(X)H (R == C2Hs, C6Hs; X = z.B. C1) erwiesen sich als recht reaktiv3). Insbesondere la& sich wegen des starken trans-Effeekts des Hydrids der Ligand X sehr leicht gegen X' (X' -Halogenid, Pseudohalogenid, CO, PR3) austauschen. Kiirzlich wurde von Parshall 4) die Umsetzung von (&$' )2Pt(CI)H mit Diazoniumverbindungen RN2+BF4-beschrieben, dic als mogliche Modellreaktion fur die biologische Stickstoff-Fixierung zu Azoderivaten des Typs [(At3P)zPt(Cl)NH -NR]+BFh-Fuhrt.Es crschien von Interesse, die planar gebauten Hydride des Platins(11) mit organischen Aziden umzusetzen, zumal mit der koordinativ ungesittigteii isoelektronischeii ,,VaskaVerbindung" (Ph,P)2Tr(CO)C1 und Acylaziden Stickstoffkomplexe crhalten wurdens). Trialkylstannan reagiert mit organkchen Aziden wie Benzoylazid unter Stickstoffabspaltung zu instdbilen, organometallsubstituierten Aminenb). Bei der Reaktion von Hydrido-Platin-1) Vorlauf.

Six-Membered Aromatic Polyazides: Synthesis and Application

“…These compounds may be of practical interest as insensitive high-energy additives and reactants for click-reactions. The reduction of triazide 1 with hydridoplatinum complex (Et 3 P) 2 Pt(Cl)H gives air-stable amidoplatinum complex 8 in 100% yield (Scheme 2) [67]. The latter can be considered as an analog of aminodiazides 6 and 7a – n .…”

Reaction of trimethylaluminum with crown ethers. The synthesis and structure of (dibenzo-18-crown-6)bis(trimethylaluminum) and of (15-crown-5)tetrakis(trimethylaluminum)

“…(4) Atwood, J. L.; Shakir, R., unpublished results. (5) Atwood, J. L.; Crissinger, K. D.; Rogers, R. D. J. Organomet. Chem.…”

“…4 The range of X is even more extensive: N03,5 N02",6 CH3COO",7 OH",8 02",9 C032",10 or O2".11 Reactions leading to the formation of 1:1 (eq 1) or 1:2 (eq 2) compounds were previously Table I. Bond Lengths (A) and Angles (Deg) for [ AlMe3 ] 2 [ dibenzo-18-crown-6 ] Bond Lengths (2) 1.967 (3) Al-C(ll) 1.957 (4) Al-C(12) 1.982 (4) Al-C(13) 1.941 (5) 0(1)-C(1) 1.430 (5) O(l)-C(10) 1.392 (5) 0(2)-C(2) 1.469 (4) 0(2)-C(3) 1.485 (4) 0(3)-C(4) 1.408 (5) 0(3)-C( 5) 1.354 (5)…”

Synthesis, Characterization, Isomerization, and Reactivity of Dimeric Cyclopentadienylnickel Amido Complexes

“…In this contribution, these metal−amido studies are extended to a d 8 metal center. Simple amido complexes of Ni(II), Pd(II), and Pt(II) have usually been synthesized by metathesis of a platinum−metal halide or pseudo-halide with an alkali metal amide 6 or by deprotonation of coordinated amines, although imide insertion, β-attack on coordinated imines, and fragmentation of a tetrazenide 10 have also been used. While these syntheses provide many examples of palladium and platinum amides, nickel amides are much less common.…”