Zur Konzentrationsüberspannung an einfachen Elektroden II. Polarisations‐Zeit‐Kurven von Silberelektroden Silber/Silbernitratlösung mit überschüssigem Fremdelektrolyt

Abstract

Mit einem im Anodenkreis eines Röhrenvoltmeters liegenden Saitengalvanometer wurden anodische Polarisations‐Zeit‐Kurven an Silberelektroden Silber/Silbernitratlösung mit überschüssigem Fremdelektrolyt bei verschiedener Stromdichte und verschiedener Konzentration der potentialbestimmenden Silberionen photographisch registriert. Im Konzentrationsbereich 10‐5 bis 10‐3m stimmen die aufgenommenen Kurven mit den theoretischen Kurven der Konzentrationsüberspannung bis auf einen Korrekturfaktor überein. Unterhalb von c = 10‐5 m wird die Silberelektrode Undefiniert. Oberhalb von 10‐3m ist der experimentelle Wert der Polarisation größer als die berechnete Konzentrationsüberspannung. Bei c = 10‐1 m durchläuft die Anklingkurve der Polarisation ein Maximum, das bei wiederholter Belastung verschwindet. Beim Anätzen der Silberoberfläche mit Salpetersäure treten änderungen der Polarisation auf. Es wird versucht, eine Deutung der beobachteten Abweichungen von der Anklingkurve der reinen Konzentrationsüberspannung zu geben. Der oben erwähnte Korrekturfaktor kann als Rauhigkeitsfaktor gedeutet werden. Man erhält damit ein Maß für die Vergrößerung der Oberfläche gegenüber der geometrischen Oberfläche des Silbers.