Search citation statements
Paper Sections
Citation Types
Year Published
Publication Types
Relationship
Authors
Journals
2584 Schorigin, Issagul j a w , C7ueeema,Ossipow.a, Pol jakowa: [ Jahrg. 64 D i m e r e s D i p h e n y l -t h i o k e t e n (IV). a) 2 g Diphenyl-thion-essigsaure-phenylester (11) wurden inr Kohlensaure-Strom I Stde. auf 2800 erhitzt. Nach dem Abkiihlen krystallisierte man die erstarrte Schmelze aus heiBem Benzol urn. Citronengelbe Nadelchen, Schmp. 257-258O. I n der benzolischen Mutterlauge konnte man P h e n o l in Form von Tribrom-phenol (Schmp. 950) nachweisen.b) 1.2 g D i p henyl-di t hi oe ssig s a u r e -p hen yles t e r (IIIa) wurden in einem Sabelkolben I Stde. auf 250° (Badtemperatur) e r w a r m t . In dem Sabel (Kiihlung!) sammelte sich ein 01, welches sich als T h i o -p h e n o l erwies; es wurde zur Identifizierung in Diphenyldisulfid iibergefiihrt (Ausbeute 0. I g) . Im Kolben verblieb ein fester Riickstaud, aus dem 0.4 g des dimeren Diphenyl-thioketens erhalten wurden.c) 1.1 -D i p h e n y l -2m e r c a p t o -2p h e n y lme r c a p t oa t h y l e n (111) wurde einer W a r me -Behandlung unterworfen, wie bei a) beschrieben. Auch hier wurden das dimere Diphenylthioketen und Thio-phenol erhalten. Das d i m e r e , D i p h e n y l -t h i o k e t e n wird aus Benzol in gelben Nadelchen vom Schmp. 257-2580 erhalten. SchwerlSslich in Ather, Benzin, Alkohol, Benzol, leichter in Chloroform. l%ergieBt man es mit konz: Schwefelsaure, so nimmt diese nach kurzer Zeit eine blaue, spater violette FzbL 0 an. Sehr thermostabil und widerstandsfahig gegen hydrolytische Xittel, wie z. B. folgender Versuch zeigt: 0.5 g teils suspendiert, teils gelost in einem Gemisch von 50 ccm Eisessig und 10 ccm konz. waBriger Salzsaure wurden auf dem Wasserbade 5 Stdn. erhitzt : Es trat keine Veranderung ein.-0.0052 g Sbst. in 0.1490 g Campher: A = 6O. 4.656 mg Sbst.: 13.655 mg CO,, 2.03 mg H,O. -8.965 mg Sbst.: 9.855 mg BaSO,. C,,H,oS,. Ber. C 79.94, H 4.80, S 15.15, M.-G. 420. Gef. ,, 79.99. ,, 4.88, ,, Ij.10.., 4x2.
2584 Schorigin, Issagul j a w , C7ueeema,Ossipow.a, Pol jakowa: [ Jahrg. 64 D i m e r e s D i p h e n y l -t h i o k e t e n (IV). a) 2 g Diphenyl-thion-essigsaure-phenylester (11) wurden inr Kohlensaure-Strom I Stde. auf 2800 erhitzt. Nach dem Abkiihlen krystallisierte man die erstarrte Schmelze aus heiBem Benzol urn. Citronengelbe Nadelchen, Schmp. 257-258O. I n der benzolischen Mutterlauge konnte man P h e n o l in Form von Tribrom-phenol (Schmp. 950) nachweisen.b) 1.2 g D i p henyl-di t hi oe ssig s a u r e -p hen yles t e r (IIIa) wurden in einem Sabelkolben I Stde. auf 250° (Badtemperatur) e r w a r m t . In dem Sabel (Kiihlung!) sammelte sich ein 01, welches sich als T h i o -p h e n o l erwies; es wurde zur Identifizierung in Diphenyldisulfid iibergefiihrt (Ausbeute 0. I g) . Im Kolben verblieb ein fester Riickstaud, aus dem 0.4 g des dimeren Diphenyl-thioketens erhalten wurden.c) 1.1 -D i p h e n y l -2m e r c a p t o -2p h e n y lme r c a p t oa t h y l e n (111) wurde einer W a r me -Behandlung unterworfen, wie bei a) beschrieben. Auch hier wurden das dimere Diphenylthioketen und Thio-phenol erhalten. Das d i m e r e , D i p h e n y l -t h i o k e t e n wird aus Benzol in gelben Nadelchen vom Schmp. 257-2580 erhalten. SchwerlSslich in Ather, Benzin, Alkohol, Benzol, leichter in Chloroform. l%ergieBt man es mit konz: Schwefelsaure, so nimmt diese nach kurzer Zeit eine blaue, spater violette FzbL 0 an. Sehr thermostabil und widerstandsfahig gegen hydrolytische Xittel, wie z. B. folgender Versuch zeigt: 0.5 g teils suspendiert, teils gelost in einem Gemisch von 50 ccm Eisessig und 10 ccm konz. waBriger Salzsaure wurden auf dem Wasserbade 5 Stdn. erhitzt : Es trat keine Veranderung ein.-0.0052 g Sbst. in 0.1490 g Campher: A = 6O. 4.656 mg Sbst.: 13.655 mg CO,, 2.03 mg H,O. -8.965 mg Sbst.: 9.855 mg BaSO,. C,,H,oS,. Ber. C 79.94, H 4.80, S 15.15, M.-G. 420. Gef. ,, 79.99. ,, 4.88, ,, Ij.10.., 4x2.
K 1 e i n f e l 1 er. 24944. H a n s Kleinfeller: Zur Kenntnis der Dehydratisierung von Acetylenglykolen.[ 1)er friiher mitgeteilte Befundl), wonach das aus Benzil und *ketylenhimiagnesiumbromid entstehende ( 2 5) -d i o n -(1.6) (I) leicht in ein 1)ehydratisieriingsprodukt C,,H,,O, (11) uingewandelt werden kann, und die Deutung des Reaktionsverlaufes als eine , ,Pinakolin-TTmlagerung" iiber die dreifache Bindung hinweg legten die Cintersuchung der Frage nahe, ob die konstitutionellen Eigentiimlichkeiten cler -1usgangssubstanz nicht die Isolierung definierter Zwischenstufen untl clamit einen naheren Einblick in den Reaktionsmechanismus gestatteten Es ist nun gelungen, bei der Wasserabspaltung aus dem Ketonalkohol I rine Keihe mit dem friiher beschriebenen Dehydratisierungsprodukt I1 is omerer Yerbindungen aufzufinden und sie -wenigstens teilweise -in einen genetischen Zusammenhang zu hringen, der durch das folgende Schema n~n i Aiisclrnck gebrdcht u ird.1.2.5.6-T e t r a p h e n y 1 -he x i n -( 3 ) - \Talirend die Substanz I1 niit Hilfe von Halogenwasserstoff und neben Benzil -bei der H a l o g e n i e r u n g des Acetylenglykols I gebildet xtird, fiihrt die Einwirkung von konz. Schwefelsaure zu den Isomeren 111 IV und V. Substanz I1 lagert sich bei gleichartiger Behandlung in einen mit keinein der tibrigen Stoffe identischen Kdrper V I um, wird dagegen bei der Oxydation mit Kalitimper m a n g a n a t in Aceton-Losung -unter gleidi- Yon den strukturellen Moglichkeiten fur die Dehydratisierungsprodukte sind sonohl diejenigen zu erwagen, die sich durch Umlagerung unter Erh a l t u n g der d r e i f a c h e n B i n d u n g ergeben, als auch jene in Betracht zu ziehen, die durch Gruppenwanderung unter Verlagerung der dreifachen B i n d u n g i n zwei D o p p e l b i n d u n g e n zustande komnienz). Aus Mechanisinen der ersten Art, die als besondere Falle der Pinakolin-Umlagerung anzusehen sind, gehen die Konstitutionen A und B, aus Umlagerungen der wei it en Art die Furan-Derivate C, D und E, aus einer Kombination beider Ildglichkeiten das Furan-Derivat I: hervor.Die Auffindung eines formal dem T r ioxiin entsprechenden Derivates fdhrte seinerzeit dam, der Substanz I1 die Konstitution des 1.2.2.6-Tetraphenyl-hexin-(3)-trions-(1.5.6) (A) zuzuweisen; in der Stabilitat gegen H K l e i n f e l l e r u F E c k e r t . Bei der katalytischen Hydrierung merden insgesamt 17 M 01. Was sers t off verbraucht ; der v6llig gleichmHBige Verlauf der Hydrierkurve, der die Erfassung partiell reduzierter Stufen ixmiiglich macht, lafit auf weitgehende Abschir niung der dreifachen Bindung wie auch der Ketogruppen schlieBen und bestatigt his zu einem gewisseii Grade die bei der Suche nach Ketonderivaten gemachten Erfahrungen. Die Isolierung des (in Bisessig hergestellten) Hydrierungsproduktes als &I onoace t a t e ines i n n e r e n Anh y d r i d s (VIII) steht in guter fhereinstimmung mit der angenommenen F o r m u l i e r u n g B und schliefit -wie schon das Ergebnis der Verseifungeine der Furanstrukturen aus. Im Vergleich zum Phenyl...
Die analytische Untersuchung des als ätherfreies Öl beschriebenen Acetylen‐dimagnesium‐dibromides (gleiches gilt für das ‐dijodid) zeigt, daß auch diese durch ihre Schwerlöslichkeit in Äther sich auszeichnende Grignard‐Verbindung als Ätherat erhalten wird. Ein auch bei wechselnden Darstellungsbedingungen stets gefundener Gehalt an Äthylmagnesiumbromid liefert eine schlüssige Erklärung für unerwünschte Seitenreaktionen bei der Verwendung von BrMgCCMgBr zur Synthese polymerer Derivate.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.