Zur Kenntnis des dritten ortho‐Oxynaphthaldehyds und der isomeren ß‐Naphthocumarine

Abstract

Von den drei moglichen orthorOxynaphthaldehyden waren bisher CHO @HO C O H A/ OH I1 (/()CHO 111 nur zwei bekannt. der aroxynaphthaldehyd (I) und einer der beiden boxynaphthaldehyde, dem man gemeinhin die Formel I1 zuerkennt, obwohl, wie S i m o n i s in seiner Monographiel) der Cumarine (S. 279) vermerkt, diese Konstitution nicht eindeutig sichergestellt ist. Vor einigen Jahren haben 2 e t z s c h e und Mitarbeitera) versucht, den isomeren koxynaphthaldehyd I11 durch katalytische Reduktion des entsprechenden Naphtholcarbonsaurecklorids darzustellen. Die Verr suche hatten jedoch mit negativem Erfolge geendet. Die Grunde, auf welche die Autoren das Mifilingen zuruckfuhren, erscheinen allerdings nicht stichhaltig genug.Wir haben uns nunmehr der gleichen Aufgabe unterzogen und vermochten in der Tat, ein besseres Resultat zu erzielen. Ebenso wie die genannten Autoren bedienten wir uns des Verfahrens von R o s e n m u n d8), Ausgangsmaterial war die 2rOxymaphthalinrcarbonr saurer(3) (2,3rOxynaphthoesaure). Die Saure wurde acetyliert und das Acetylderivat in das Saurechlorid ubergefiihrt. Das Chlorid wurde mittels Palladium katalytisch reduziert. Die Verseifung des entstanr denen 2rAcetoxymaphthalinraldehyds~(3) bereitete keine Schwierigr keiten.Der auf diese Weise gewonnene kNaphtholaldehyd ist nicht identisch mit dem, zuerst von K a u f f m a n n 4), spater von G a t t e r 5 m a n n und v. H o r 1 a c h e r ") nach verschiedenen Methoden darr gestellten Naphtholaldehyd. Es ist damit der endgultige Beweis err bracht, dal3 der K a u f f m a n n sche Aldehyd nicht, wie K a u f f r m a n n selbst angenommen hatte, der B#NaphthoL,%aldehyd, sondern der PNaphtholrwaldehyd ist, wie G a t t e r m a n n , wohl im 'HinbIick auf die erfahrungsgema8 gr6Bere Beweglichkeit des arWasserstoff-atoms im @Naphthol, formuliert hatte. 1) S i m o n i s , ,,Die Cumarine', Stuttgart 1916.

Oxidative Metabolism of Phenanthrene and Anthracene by Soil Pseudomonads. The Ring-Fission Mechanism

“…6,7-Benzocoumarin, m.p. 1630 (Boehm & Profft, 1931), was synthesized from 2-hydroxy-3-naphthoic acid via the following intermediates: 2-acetoxy-3-naphthoyl chloride --2-acetoxy-3-naphthaldehyde, followed by a Perkin condensation on this, which afforded the 6,7-benzocoumarin, and recrystallized from benzene. 7,8-Benzocoumarin, m.p.…”

“…2-Hydroxy-3-naphthaldehyde, m.p. 990 (Boehm & Profft, 1931), was obtained as an intermediate in the synthesis of 6,7-benzocoumarin.…”