Zur Kenntnis der Zweikernigen Co(III)‐Ammine mit Hydroxo‐Brücken

Abstract

Die Perchlorate der bekannten komplexen Kationen [Co2(NH3)6(OH)3]3+, [Co2(NH3)6(OH)2. (H2O)2]4+ und [Co(NH3)3(H2O)3]3+ werden erstmalig beschrieben. Das Gleichgewicht zwischen Tri‐μ‐hydroxo‐ und Di‐μ‐hydroxo‐diaquo‐Komplex in wäßriger Lösung sowie die Kinetik der Hydrolyse des Di‐μ‐hydroxo‐diaquo‐Komplexes in saurem Medium zu [Co(NH3)3(H2O)3]3+ werden untersucht. Darstellung und Eigenschaften der Di‐μ‐diacido‐Komplexe [Co2(NH3)6(OH)2. F2]X2, [Co2(NH3)6(OH)2(N3)2]X2 und [Co2(NH3)6(OH)2(NCS)2]X2 werden beschrieben.

Crystallization and Structure Determination of Fac-Triammin-Aquo-Oxalato-Cobalt (III)-Nitrate Monohydrate

“…It is well established from studies by Siebert et al [19,20] that perchlorates are often particularly suitable for the isolation of various series of Werner-type cobalt(III) ammine complexes. Quite often, the perchlorates are less soluble than other salts (e.g., chlorides, bromides, nitrates) and exhibit a highly crystallinity [19,20]. Thus, we attempted to prepare the new perchlorate derivative [Co(NH3)3(C2O4)(H2O)]ClO4 by saturating the solution of 2 with solid NaClO4.…”

Die Kinetik der Spaltung dinuklearer Tri‐μ‐hydroxo‐kobalt(III)‐Komplexe N3Co(Oh)3CoN33+ (triole) mit Säure

“…Zeiteffekte sind ohne besondere Hilfsmittel kaum zu beobachten. Bei Zugabe von Sauremengen, die vergleichbar sind mit der Konzentration des Triols, erreicht man in wenigen Minuten den Gleichgewichtszustand von Reaktion (3) mit einer Gleichgewichtskonstante von etwa 100 [9], so dass die Konzentrationen von Triol (T) und Aquodiol (D) bei etwa pH 2 gleich gross sind.…”

“…uber die Kinetik der Spaltung (4) des Diols zum mononuklearen Triaquokomplex sind fiir das Ammoniak-Trio1 in der Literatur bereits Angaben zu finden [9]. Sie wurde von uns nun auch fur das Dien-Trio1 studiert, nicht aber fur das Tach-Triol, wegen Substanz-mange1 und weil dieser letzte Reaktionsschritt keine grundsatzlich neuen Probleme aufwirft.…”

“…Hydrolyse von Z. Die beiden Geschwindigkeitskonstanten seien rnit k&, und k3b bezeichnet, so dass gilt : (9) Das mit [TI' formulierte Geschwindigkeitsgesetz ist namlich leichter zu integrieren (s. Abschnitt 5.2.). Erst nachher ersetzt man k& durch k3b, wobei Gleichung…”

“…7 ) verstandlich. Die Deutung ist auch quantitativ richtig, denn das empirische b in (7) [9] kinetisch untersucht worden, welche ein lineares Anwachsen der Geschwindigkeitskonstanten erster Ordnung mit der Wasserstoffionenkonzentration feststellten. Diesen Befund konnen wir nicht bestatigen !…”