Zur Kenntnis der Halogenide der seltenen Erden. IV. Über Samarium(II)jodid und den thermischen Abbau des Samarium(III)jodids

Abstract

Mit 4 Figuren im TextDie in den letzten Jahren ausgefuhrten Untersuchungen auf dem Gebiete der seltenen Erden haben einerseits unsere Kenntnis physikalischer Art, insbesondere uber den Aufbau der Atome in dieser Elementengruppe wesentlich vertieft, andererseits haben dieselben aber auch erkennen lessen, daB das chemische Verhalten der Lanthanide kein so gleichformiges ist, wie man fruher, als man sich hauptsachlich noch mit der Isolierung und Reindarstellung der einzelnen Glieder der Reihe beschtiftigen muBte, anzunehmen geneigt war. Es zeigte sich, daB einzelne Elemente neben den bestandigen dreiwertigen Formen auch Verbindungen zu bilden vermogen, in welchen djeselben in anderen Wertigkeitsstufen auftreten. Wiihrend die hoheren Stufen beim Cer, Praseodym und Terbium seit langem bekannt, aber nur beim Cer abschlieBend untersucht sind, hat man sich in der letzten Zeit besonders mit den Verbindungen beschaftigt, in welchen Samarium, Europium und Ytterbium zweiwertig auftreten. Insbesondere wurden salzartige Stoffe und von diesen die Chloride und teilweise auch die Bromide untersucht. Die Karbide dagegen, in welchen man gleichfalls zweiwertige Erden angenommen hat, bedurfen, trotz der in der letzten Zeit erzielten Fortschritte, noch weiterer Aufklarung.Um die bisherigen Erfahrungen uber den Aufbau der (111)-Halo-genide2) zu erganzen, haben wir uns mit den Jodiden beschaftigt

Preparation of Anhydrous Lanthanon Halides.

“…dehydration of lanthanon iodide hydrates 1. Dehydration with HI Investigators (32,49,51) have been unable to prepare pure anhydrous lanthanon iodides by dehydrating the hydrated salt in a stream of anhydrous HI. Anhydrous iodides have been obtained by heating in a stream of HI and H2 the hydrated iodide that has been equilibrated with ammonium iodide (39,49,51).…”

“…Dehydration with HI Investigators (32,49,51) have been unable to prepare pure anhydrous lanthanon iodides by dehydrating the hydrated salt in a stream of anhydrous HI. Anhydrous iodides have been obtained by heating in a stream of HI and H2 the hydrated iodide that has been equilibrated with ammonium iodide (39,49,51). Even this procedure, however, failed to produce pure anhydrous iodides for the heavier lanthanons (24,25,39,52,54).…”

Donor-Solvent-Dependent Cluster Formation of (C5Me5)SmI2(THF)x-Type Half-Sandwich Complexes

“…SmI 2 (THF) 2 was synthesized according to the procedure reported by Kagan et al by reacting excess metal with 1,2-diiodoethane in THF for 18 h followed by centrifugation, filtration, and crystallization from saturated THF solutions at −40 °C. Desolvated SmI 2 was prepared as follows: a suspension of SmI 2 (THF) 2 in pentane was treated with excess AlEt 3 (5.5 equiv) for 80 h at ambient temperature, upon which the colorless, clear supernatant was removed by centrifugation. − The dark green solid was washed four times with n -pentane and dried under reduced pressure. Elemental analysis of the crude product (C 2.24%, H 0.76%) indicated only small amounts of residual THF.…”

“…Desolvated SmI 2 was prepared as follows: a suspension of SmI 2 (THF) 2 in pentane was treated with excess AlEt 3 (5.5 equiv) for 80 h at ambient temperature, upon which the colorless, clear supernatant was removed by centrifugation. 65−68 The dark green solid 69 was washed four times with n-pentane and dried under reduced pressure. Elemental analysis of the crude product (C 2.24%, H 0.76%) indicated only small amounts of residual THF.…”

Anomalous Valence and Periodicity Within the Rare Earth Group.

“…Jantsch and Skalla (46) prepared samarous iodide by the thermal decomposition of samaric iodide in a high vacuum:…”