Zur Kenntnis der Cellulose‐xanthogenate. I. Mitteilung

Abstract

11. no.Trotzdern die Kunstseidenindixstri~~ jiihrlich ca. 150000 Toiinen Kunstseide nach dem Viskoseverfahren herstellt, ist es his heute iioch nicht gelungen, die beim Sulfidierungsprozess sich ahspielenden Vorgiinge restlos aiifzukliiren. WBhrend man sieh i'ruher noch daruber stritt, ob die Sulfidierung ein rein kolloidchemischer oder ein rein chemiseher Vorgang ist, so hat man sich heute der letzteren Auffassung angeschlossen. Urn die chemische Reaktion restlos erfasscn zu kiinnen, rniissen noch eine Reihe von Unterproblernen geliist werden, wic z. R.I. Aufklarung der reaktionskinetischen Verhaltnissc bei drr Synthcse, sowir beim Zerfall des Cellulose-xanthogenates ; 11. Bestiminung der im Maximum einfuhrbaren Thiocarbonatgruppcn ; 111. Jhstimmung der Stellung der Sulfthiokohlensauregruppen im Cellulosc-Uber den 3. Punkt ist vor kurzem eine Arbeit \*on Th. Lieseyl) erschienen, in welcher bewiesen wurde, dass im prirniiren Cellulosexanthogcnat eine a m Kohlenstoffatoni 2 stehentle, seknndiire 011-Gruppe die Viskosereaktion einee angen hat. Die vorliegendc Arbrit] h t t c in erster Linie zuni Xiel, die tieitlcn t~s t e r i T11iter.prolrlcme ihrer 1,Bsung etwas niiher zu bringen.Gleicli wie sich die hlkyl-xanthogensiiurcii nur ails den hlkyla ten und Schu~efelkohleiistoff Idden, so bildet sich das Cellulos~~-santhogeriat ebenfalls nur aus der Alkalicellulose, d. h. dem hlkoholat der Cellulose und Schwefelkohlenstoff. Alle Celluloseverbindmigen, die, wie z. B.dic Dimethyl-cellulose*), kein Alkoholat bilden, lassen sich aucli nicht, hulfidiercn.nber (lie Verbindungen, die sich ans Cellulose und Katriumhyclroxy1 bilden, wnrden schon die versehiedensten Ansicliten geaussert ; einerseits wurde er8rtert, 01) ein _Ilkoholat oder einr Rddition;\-erbindun$. vorliegt, und andererseits, mie viele Nolekeln Natriurn1iyc~iux;vti iii (lie Cellulosemolekel eingetreten sind3). Gladstone und V'ieweg4) nehrnen an, dass auf eineii Diglncoserest 1 Molekel Na triiimhyllrosyd ciitfiill t ; 1) Cell. 10, 157 (1929).

Determination of Xanthate Sulfur in Viscose

“…The literature failed to disclose a quantitative method for the determination of either mono-or dinitrothiophene. Meyer and Stadler found that dinitrothiophene gives a violet color with alcohol containing a trace of sodium hydroxide (3). A method based on this color reaction had been used for some time in these laboratories for the detection of dinitrothiophene in nitrobenzene.…”

Absorptionsspektrographische Beiträge zur Kenntnis der Reaktion von Schwefelkohlenstoff mit Natronlauge

“…Schließlich konnte noch Lang(21) zeigen, daß keine der formulierten Reaktionen -wie zu erwarten -vollständig (im Sinne von links nach rechts) abläuft.Fine Sucilfiö^c bUdct auch die Frage nach der Existenz von freiem Na 2 S im Reaktion>gcnv ,ch. Wäh-rend Geiger, Kita u. a (22). die Existcnx von freiem Na.^S -speziell in Viskose -in Abrede stellen, deuten vor allem die verschiedenen potcniiometrischcn Untersuchungen auf die Anwesenheit von Sulfid hin, welche*· sich im Anfang der Reaktion langsam bildet, um nach Durchschreiten eines Maximums gegen Rcaktionsende wieder zu verschwinden (Abb.…”

Action of Acrylonitrile on Viscose - Effect on the Normal Aging Process

“…Further, from the decrease in total sulfur it is clear that some volatile sulfur compound must have been formed and subsequently lost to the atmosphere. As a first assumption it seems reasonable to suppose that this volatile substance is carbon disulfide, particularly since it is known that, when carbon disulfide is added to viscose, a further xanthation of the cellulose xanthate is readily effected (3,9,10,12).…”