Zur Hydrierung von Δ²‐5‐Isoxazolonen

Abstract

Die M-5-Isoxazoloiie 1, 5, 8a c und l l a , b werden bei der katalytischen Mydrierung untcr reduktivcr Ringoffiiuiig 711 9-Enamino-$'-ketocarbonsauren 6a, b gespnlten Dabei cyclisieren die Derivate 8 ac, 11 a, b intramolekular zu den Diazepinen 10a c und Pyrazoien 12, 13. Die Strukttiren werden dtirch NMR-und 1R-Spektren bewiesen On the Hydrogenation of A2-5-IsoxazolonesThe A2-5-isoxa~olones 1, 5, 8 a c, and 11 a, b dre opened under conditions o f the catalytic reduction to yield 3-enamino-P'-ketocarboxylic acids 6a, ti In a second step, the dcrivatives 8 a -c , l l a , b form dinzcpincs 10a -c and pqraroles 12, 13 by intraniolcciilar cqclizatioii. The struLtures are elucidated 011 the basis of the n m r and I r. spectrd In fruheren Arbeiten konnte die Acyllacton-Umlagerung 1) auch erfolgreich auf 4-Acyl-.A2-5-isoxazolone I ubertragen werden 2). Dahei zeigten die lsoxazolone im Vergleich zu den yoder %Lactonen eine wesentlich hohere Ringstabilitat gegenuber einer alkalischen Hydrolyse oder Reaktion init StickstoRbaseii2-4). laNach spektroskopischen Aussagen liegen die 4-Acylisoxazolone 1 in der tautomeren Hydroxyform l a vor, die auch das reaktive Verhalten dieser Verbindungsklasse weitgehend bestimmt',, und daher sollten sie richtiger als vinyloge SBuren 1 a formuliert werden. (Die exocyclische Doppelbindung stellt den vinylogen Teil dar.)Nun interessierte uns das Verhalten solcher vinyloger Siiuren 1 und davoii hergestellter Derivate 5, 8a -c sowie l l a , b im Hinblick auf die Hydrierung der C -N-Bindung. Obwohl erste U ntersuchungen uber eine katalytische Hydrierung von A2-5-Isoxazolon-Derivaten zeigten, dalJ die N -0-Bindung hydrogenolytisch zu 9-Ket-