Zur Gasphasenpyrolyse von 6‐alkylierten Pentafulvenen

Abstract

Aus den 6-Alkylfulvenen 1-3 entstehen bei der Gasphasenpyrolyse mit' hoher Selektivitiit die isomeren Alkylaromaten sowie Einkernaromaten mit jeweils geringeren C-Zahlen. Bei Temperaturen bis 500°C werden aus 2 nahezu ausschlieBlich die beiden Isopropenylcyclopentadiene 4 und 5 gebildet, Temperaturen < 500°C begiinstigen die Isomerisierung zu den isomeren Xylolen (vermutlich iiber die tautomeren Dimethylbenzvalenek ihr Verhaltnis wurde bei 575°C zu o : m : p = 1:3.7:1 ermittelt. Toluol ist das vorherrschende aromatische Nebenprodukt aus 2. Seine Bildung erfolgt iiber einen RadikalprozeB vorzugsweise aus den mit 2 im Isomerisierungsverbund stehenden 4 und 5. Als Intermediate werden Cyclopentadienylvinyl-und Vinylcyclopentadienyl-Radikale angenommen.

N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Reaction of Cinnamils Leading to the Formation of 2,3,8-Triaryl Vinyl Fulvenes: An Uncommon Transformation

“…Alternatively K can undergo ionization to deliver a cation (not shown), which on proton loss can afford the fulvene, whereas it can undergo ring expansion to afford the cyclohexadienyl cation L . In this context, it is interesting to note that fulvene to benzene rearrangement has been observed previously by irradiation or by gas phase pyrolysis . The reaction has been rationalized by invoking a diradical intermediate .…”

Eine milde thermische Pentafulven‐Benzol‐Umlagerung

“…An dieser Stelle fingen wir an, den Mechanismus der Reaktion in Betracht zu ziehen. Im Fall der thermischen Umlagerung von Pentafulven wird das vorgeschlagene Biradikal (“Präfulven”‐Intermediat) über eine konzertierte 1,3‐H‐Verschiebung vom C6 zu C1 gebildet 3e. Um die Reaktion auf das Vorhandensein radikalischer Zwischenstufen zu überprüfen, wurde die Umlagerung von 2 a in Anwesenheit von 1 Äquiv.…”