Zur Frage der Biogenese des Rutaecarpins und Evodamins. Die Synthese des Rutaecarpins unter zellmöglichen Bedingungen

Abstract

ist nach 3 Tagen beendet. Man dampft i. V. zur Trockne, reibt den Ruckstand zur Entfernung der BenzoesSure dreimal mit je 100 ccm abs. Ather durch, in dem das Oxyd schwer loslich ist, reibt weiter mit wenig abs. Alkohol an und lost den Ruckstand in heisem Alkohol, &us dem er beim Einengen mit dem konstanten Schmp. 112" auskrjstallisiert. Die Synthese des Rutaecarpins unter zellmoglichen Redingungenl)Voii Ckmens Schiipf uiid Horst Steuer f2)Aus den seit alters her in der ostasiatischen Medizin verwan dten Friichten drr Rutacee Evodia rutaecarpa hat Y. Asahina zwei Blkaloide, dits Rutaecarpin und E~odiamim isoliert, deren Konstitutiou in1 Sinne der Formeln IX bzv. XV aufgr-klart3) und durch Synthesen bewiesen werden konnte4).Danach sind diem Alkaloide Derivate des Chinazolins und entsprechen in dieser Hinsicht dem Va'asicim (Peganin; V). Nur unterscheidet sick der Chinazolinring des Vasicins von dem des Rutaecarpins dadurch, daO im Ietzteren eine CO-Gruppe die Stelle der CH,-Gruppe im Vasicin eiyinimt.

Enamines from formamides. Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydro-1-substituted β-carbolines

“…We prepared 3 from Nb-formyltryptamine (12). A solution of the latter in dimethyl sulfoxide (DMSO) was treated with a solution of dimsyl sodium (2.25 equiv.)…”

Progress in the Studies on Rutaecarpine

“…They supported their biochemical studies by a chemical synthesis of rutaecarpine from 10 via 5 [67]. The carbon added to the N of tryptamine that would be the C2 of the quinazolinone ring, is generally afforded by formic acid, alkyl formate, triethyl orthformate, alkyloxycarbonyl halide, etc.…”

LC–MS and NMR characterization of the purple chromophore formed in the o-aminobenzaldehyde assay of dihydrodipicolinate synthase

“…Schöpf and co-workers demonstrated that o-ABA 5 reacts with pyrrolines and piperidines to generate yellow-orange dihydroquinazolinium adducts. 14,15 In agreement with these observations, Vogel and Davis 16 report a yellow-colored dihydroquinazolinium compound when o-ABA 5 reacts with D 1 -pyrroline 6a and Larson et al 17 reveal that condensation of o-ABA 5 with D 1 -piperidine-6-carboxylic acid leads to an orange-colored dihydroquinazolinium derivative. Generation of the proposed adducts in the aforementioned studies presumably entails 1,2-addition of o-ABA 5 to the D 1 -pyrroline 6a or D 1 -piperidine 6b to generate an aminal 7 (Scheme 1).…”

“…Generation of the proposed adducts in the aforementioned studies presumably entails 1,2-addition of o-ABA 5 to the D 1 -pyrroline 6a or D 1 -piperidine 6b to generate an aminal 7 (Scheme 1). 14 dehydration, the dihydroquinazolinium species 9. Furthermore, reaction of reduced pyridine nucleotides with o-ABA 5 has been reported to produce an orange colored adduct under acidic conditions, with maximum color development occurring over a 30-60 min interval.…”