Zur analytischen und präparativen Trennung von funktionellen Carbosilanen und Phosphanen mit Hilfe der SFC (Supercritical‐Fluid‐Chromatography)

Abstract

Es wird die analytische und präparative Trennung von funktionellen Silanen, Carbosilanen und Phosphanen mittels der SFC (SFC = Supercritical‐Fluid‐Chromatography) mit CO2 und CF3Cl als mobile Phasen beschrieben. Von der entwickelten Anlage wird das Detektorsystem (IR‐Hochdruckzelle) dargestellt. Nach Untersuchungen an substituierten Silanen erfolgt die Auftrennung von Verbindungsgemischen mit stark polarisierenden Gruppen an Nucleosil‐C18 mit CO2 nach Molekulargewichten; große Polaritätsunterschiede im Verbindungsgemisch begünstigen die Auftrennung nach Molgewichten, kleinere ermöglichen die Trennung nach Verbindungstypen. Der Vorteil der SFC‐Trennung wird an 1,3,5‐Trisilacyclo‐hexanen mit SiH‐, CCl2‐, SiF‐Gruppen demonstriert. Die präparative Trennung wird an einem Carbosilangemisch aus vier Verbindungsgruppen gezeigt, das an Nucleosil‐C18 in acht Fraktionen mit Verbindungen jeweils gleicher Anzahl an Si‐Atomen zerlegt wurde. Die Auftrennung des gesamten Gemisches in 22 Verbindungen erfolgte über ein Druckprogramm an Nucleosil‐C18/CO2. Es wird die präparative Abtrennung eines cyclischen Borphosphans aus einem Gemisch mit drei Komponenten des gleichen Verbindungstyps sowie die Abtrennung von (Me3Si)3P aus einem Gemisch P‐reicher Silylphosphane beschrieben.

Supercritical fluid chromatography and extraction

“…The minimum temperature necessary for the separation of the diisobutyldithiocarbamate chelates was 120 °C. Both analytical-and preparative-scale separations of functional silanes, carbosilanes, and phosphines were achieved by Fritz and Feucht (318). They used either C02 or CF3C1 mobile phase and on-line IR detection.…”