Reaktionen von TiCl4 sowie [TiCla(NCS)bL2]‐Verbindungen führen in Tetrahydrofuran bzw. Acetonitril mit Alkalithiocyanaten zu monomeren Tetrathiocyanato‐bis(ligand)‐titan(IV)‐Komplexen (a = 1, 2, 3; b = 3, 2, 1; L = CH3CN, C4H8O), die mit NH4Cl NH4[TiCl(NCS)4(THF)] · 2 THF bilden. Desolvatation von [Ti(NCS)4(THF)2] führt zu [Ti(NCS)4]x. Die dargestellten Verbindungen werden durch IR‐ und Elektronenspektren sowie Leitfähigkeitsmessungen näher charakterisiert.