Wstęp

Abstract

<jats:p>Wstęp</jats:p>

Возможности дистрибутивных гауссовых sp-функций для расчета энергии корреляции молекул в основном и возбужденных состояниях

“…расчета E (2) для основного и возбужденного состояний В данном разделе рассматриваются возможности дистрибутивных гауссовых функций s p-типа путем вычисления и сравнения поправок второго порядка к энергии E (2) основного состояния молекул H 2 и LiH и соответствующие поправки для молекулы HeH в первом возбужденном состоянии A 2 + . Для оценки точности проводится сравнение с результатами E (2) , полученными в стандарных базисах и методом MP2-R12 (H 2 и LiH), а также с результатами метода КВ (HeH). Для исследуемых молекул, ось которых расположена вдоль оси Z, в данной работе были использованы следующие наборы дистрибутивных гауссовых базисных функций:…”

“…Наши расчеты энергии ХФ E HF и поправки второго порядка E (2) и E HF + E (2) для молекулы Н 2 были проведены для межъядерного расстояния R = 1.400 bohr. Результаты, полученные для последовательности дистрибутивных увеличивающихся базисов типа 2x15s + 2x12s + +4k(p x + p y ), k = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, а также энергии, полученные с применением стандартных базисов [12], Полная (E = E HF + E (2) ) (Hartree) и корреляционная E (2) [40]. Понятно, что дальнейшее расширение базиса только s-функциями практически не улучшит E HF .…”

“…Понятно, что дальнейшее расширение базиса только s-функциями практически не улучшит E HF . Поэтому дополнительные s-функции 24s = 2 × 12s были выбраны так, что их параметры определялись минимизацией функционала Хиллерааса, т. е. максимального понижения E (2) при фиксированных 30s-функциях. На заключительной стадии параметры p-функций также были найдены из условия минимума функционала Хиллерааса.…”

“…На заключительной стадии параметры p-функций также были найдены из условия минимума функционала Хиллерааса. Полная (E = E HF + E (2) ) (Hartree) и корреляционная E (2) (mHartree) энергии основного состояния молекулы LiH, вычисленные в дистрибутивных базисах s p-типа 36s + 3k(px + py ), k = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, и в стандартных базисах различной размерности (Энергия в приближении ХФ: E HF = −7.987329 Hartree, R = 3.015 bohr) k…”

“…Критерии построения и отбора молекулярных и атомных базисов для расчета энергии корреляции отличаются от таковых для энергии в приближении Хартри−Фока (ХФ). В настоящее время разработаны различные рецепты генерации базисов для молекул, которые строятся, как правило, из гауссовых функций, центрированных непосредственно на атомах (атомцентрированные (АЦ) базисы) [1][2][3] и для которых интенсивно исследуются вопросы базисной сходимости [4][5][6]. Эффекты поляризации электронного распределения в АЦ базисах описываются включением функций, отвечающих более высоким квантовым числам углового момента l, например, функций p, d, f , g, h и т. д. Одним из важных моментов в построении таких базисов является концепция иерархии генерируемых функций, которая ведет к систематическому улучшению результатов от одного уровня в иерархической лестнице к другому.…”