Vergleichende röntgenographische Hochtemperatur sowie IR‐spektroskopische Untersuchungen der thermischen Zersetzung von Heteropolywolframsäuren mit Keggin‐Struktur

Abstract

Die thermische Zersetzung von Dodekawolframatoborsäure (I), Dodekawolframatokieselsäure (II) bzw. Dodekawolframatophosphorsäure (III) führt zur Bildung von legierten WO3‐Phasen bei 420, 530 bzw. 620°C. Diese Phasen sind auch bei Zimmertemperatur stabil und haben im Fall I ein monoklin verzerrtes, im Fall II und III ein tetragonales Gitter. Oberhalb 850°C erfolgt in allen drei Fällen eine weitere thermische Zersetzung, die zu röntgenographisch reinem tetragonalen Wolfram(VI)‐oxid als Hauptprodukt führt. Die im Bereich von 250—1300 cm−1 registrierten IR‐Spektren der unterschiedlichen Zersetzungs‐produkte bestätigen die röntgenographisch erzielten Ergebnisse.

Present General Status of Understanding of Heteropoly Electrolytes and a Tracing of Some Major Highlights in the History of Their Elucidation

“…Hans-Joachim Lunk was a Professor at the Humbolt-Univerität zu Berlin and is currently at Osram Sylvania, Inc. in Towanda, PA. Much of Lunk's early work in heteropoly chemistry involved the study of the thermal degradation of heteropoly acids by means of X-ray heating patterns, thermal analysis, IR spectroscopy, and solid-state NMR spectroscopy to study the new phases formed. ,− Many of the new Keggin heteropoly complexes synthesized and characterized by Lunk and co-workers involved Ge 4+ , Al 3+ , Fe 3+ , and Cu 2+ in tetrahedral coordination. − For example: the characterization and thermal behavior of α-H 4 [GeO 4 W 12 O 36 ]·24H 2 O, the preparation of H 5 [AlO 4 W 12 O 36 ]·6H 2 O, the synthesis, characterization, and ESR studies of anions containing Fe 3+ in both tetrahedral and octahedral sites, Mössbauer studies of heteropoly acids with Fe 3+ heteroatoms, and synthesis and structure studies of Ba 2 H[α-FeO 4 W 12 O 36 ]·26H 2 O. , The crystal structure, NMR and ESR spectra of the first Keggin complex with Cu 2+ in a tetrahedral site was reported by Lunk and co-workers. , …”

Electron spin resonance studies of free and supported 12-heteropoly acids. Part 6.—The investigation of reduced H4(SiW12O40)·xH2O and Ag4(SiW12O40)·x H2O and the effects of oxygen adsorption

“…spectroscopy. [7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19] In addition, it has been shown that tungsten-containing HPAs and their silver or ammonium salts are capable of transforming methanol to hydrocarbons3* ' * 20-22.…”