Use of solid acids to catalyze the cis/trans photoisomerization of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds

Abstract

Supplementary Material Available: Table of fractionalcoordinates for non-hydrogen atoms of l,4-dicarbomethoxy-2,2dimethyl-3-phenyl-4-(l-phenyl-2-methylprop-l-enyl)bicyclo-[l.l.Ojbutane (4) (4 pages). Ordering information is given on any current masthead page.

Synthesis and characterization of new β-diketo derivatives with iron chelating ability

“…The s-cis E species is thermodynamically the more stable with a population greater than 95%, anyway the energy barriers between E and Z forms are quite small and a photoisomerization is possible, more or less easily according to the conditions (solvent, pH, presence of metal ions, etc.) [31,32].…”

Chromophore Activation of α,β‐Unsaturated Carbonyl Compounds and Its Application to Enantioselective Photochemical Reactions

“…[44] As for Lewis acids (see Section 2.1), it was shown that Brønsted acids are able to catalyze the photochemical E/Z isomerization of a,b-unsaturated carboxylic acids and ketones. [45] The first photochemical rearrangement of protonated enones was reported by Cornell and Filipescu in 1977. [46] Here,enone rac-40 was irradiated in sulfuric acid, and rearranged to 42 via the protonated species 42·H + (Scheme 21).…”

Chromophoraktivierung von α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen und ihre Anwendung in enantioselektiven Photoreaktionen

“…[43] So untersuchten Childs et al die E/Z-Isomerisierung von Kationen des Ty ps 39 und fanden bei Bestrahlung eine Präferenz fürd as Z-Isomer. [45] Die Umlagerung eines protonierten Enons wurde zum ersten Mal 1977 von Cornell und Filipescu beschrieben. [45] Die Umlagerung eines protonierten Enons wurde zum ersten Mal 1977 von Cornell und Filipescu beschrieben.…”

“…[44] Wiea uch einige Lewis-Säuren (siehe Abschnitt 2.1) katalysieren Brønsted-Säuren die photochemische E/Z-Isomerisierung von a,b-ungesättigten Carbon-säuren und Ketonen. [45] Die Umlagerung eines protonierten Enons wurde zum ersten Mal 1977 von Cornell und Filipescu beschrieben. [46] Dabei wurde das Enon rac-40 in schwefelsaurer Lçsung bestrahlt und über die protonierte Form 42·H + das Produkt 42 erhalten (Schema 21).…”