Recebido em 24/1/06; aceito em 11/4/06; publicado na web em 28/11/06 USE OF THE MULTIPLE SQUARE WAVE VOLTAMMETRY IN THE ELECTROANALYTICAL DETERMINATION OF ORGANIC AND INORGANIC COMPOUNDS. This paper reports the development of multiple square wave voltammetry and the possibilities of its use for electroanalytical determinations of organic and inorganic compounds with the improvement of the signalto-noise ratios and detection limits 2-3 orders of magnitude lower than those obtained with conventional square wave voltammetry. The theoretical aspects and analytical applications were demonstrated as an increased analytical response (current) and application of different pulse modes for different redox processes. Preliminary results obtained for several redox systems using different electrode surfaces are shown, demonstrating also that MSWV represents an excellent alternative for the determination of ultra-traces of organic and inorganic compounds.Keywords: multiple square wave voltammetry; multiple pulses; analytical sensitivity.
INTRODUÇÃOEm todas as técnicas voltamétricas e polarográficas, os experimentos básicos consistem na aplicação de uma perturbação de potencial, após a qual a corrente resultante é avaliada. Desta maneira, os parâmetros fundamentais são potencial, corrente e tempo. As várias técnicas existentes distinguem-se, basicamente, no modo como a variação de potencial é aplicada, sendo este determinante para a sensibilidade das análises 1 . Otimizados os parâmetros experimentais e voltamétricos, a sensibilidade obtida por cada uma das técnicas voltamétricas é função, principalmente, do modo de aplicação dos pulsos de potenciais. A polarografia de corrente direta, onde a corrente é função do tempo de crescimento da gota de mercúrio, pode apresentar uma sensibilidade de aproximadamente 1 mg L -1 (1 ppm). Na voltametria de pulso normal, onde a programação de potencial é composta por uma seqüência de pulsos de potencial com tempo de duração constante e amplitude crescente, sobreposta a um potencial de base constante, pode apresentar sensibilidade de aproximadamente 0,1 mg L -1 (0,1 ppm). Já a voltametria de pulso diferencial, onde pulsos de igual amplitude são aplicados sobre uma rampa linear de potencial com as correntes medidas antes e após a aplicação do pulso de potencial, pode possibilitar a obtenção de limites de detecção com sensibilidade de 10 μg L -1 (10 ppb). O uso da voltametria de onda quadrada (SWV), na qual a variação de potencial ocorre na forma de escada, pode proporcionar a obtenção de resultados que apresentam sensibilidade de cerca de 1 μg L -1 (1 ppb) 2,3 . Dentre todas as técnicas aqui citadas, a SWV é a mais rápida e sensível. Estas vantagens, aliadas à possibilidade de aquisição de informações acerca da cinética e de mecanismo de processos redox, fizeram com que a SWV se tornasse uma técnica muito empregada na análise de compostos orgânicos e inorgânicos 4 , permitindo a determinação de pesticidas em água 5,6 , solo 7 , alimentos 8-11 , bem como a quantificação de fármacos e compostos ...