Untersuchungen zu Bismutseltenerdoxidhalogeniden der Zusammensetzung Bi2SEO4X (X = Cl, Br, I)

Composition and Crystal Structure of SmSb2O4Cl Revisited – and the Analogy of Sm1.5Sb1.5O4Br

“…On the other hand, I – anions are so far only known in oxidobismuthates(III) such as ErBi 2 O 4 I, where substantial I – ··· M 3+ contacts ( M = Er and Bi) are avoided and ψ 1 ‐square pyramids [BiO 4 ] 5– with apical lone pairs share four common oxygen corners to build up anionic layers with the composition 2 ∞ {[BiO v 4/2 ] – }. The same structural motif discovered by Schmidt and Oppermann for ErBi 2 O 4 I is found for all tetragonal lanthanoid(III) halide oxidobismuthates(III) with the formula Ln Bi 2 O 4 X ( Ln = La – Nd, Sm – Lu; X = Cl – I) according to Schmidt, Oppermann, Binnewies et al First studies for the analogous chloride oxidoantimonates(III) revealed that SmSb 2 O 4 Cl crystallizes just like SmBi 2 O 4 Cl, although no lattice parameters or other structural data have been reported by Schmidt, Oppermann , and Binnewies in this particular article from 2001 . 18 years later we were able to elucidate the true nature of “SmSb 2 O 4 Cl” by X‐ray single‐crystal diffraction and electron‐probe microanalysis and found a not so surprising analogy for “SmSb 2 O 4 Br”.…”

“…A comparison of the molar volumes of the quaternary chlorides revealed 84.42 cm 3 ·mol –1 for “SmSb 2 O 4 Cl” and 81.43 cm 3 ·mol –1 for SmBi 2 O 4 Cl . For the isotypic bromide derivatives, 88.80 cm 3 ·mol –1 for the oxidoantimonate(III) and 84.59 cm 3 ·mol –1 for the oxidobismuthate(III) are found . Nevertheless, the crystal structure refinements did match with the samarium(III) oxidobismuthate(III) halides (Figure ).…”

“…Since the synthesized oxidoantimonates(III) show larger cell volumes, they cannot fulfil the composition “SmSb 2 O 4 X ”, as the isotypic antimonates(III) should have smaller volumes than the analogous bismuthates(III). A comparison of the molar volumes of the quaternary chlorides revealed 84.42 cm 3 ·mol –1 for “SmSb 2 O 4 Cl” and 81.43 cm 3 ·mol –1 for SmBi 2 O 4 Cl . For the isotypic bromide derivatives, 88.80 cm 3 ·mol –1 for the oxidoantimonate(III) and 84.59 cm 3 ·mol –1 for the oxidobismuthate(III) are found .…”

Sb2SmO4Cl, eine erste Antimon-Seltenerd-Oxid-Chlorid-Verbindung

“…So sind insbesondere die Verbindungen mit der Zusammensetzung Bi 2 SEO 4 X (SE = La±Lu, X = Cl, Br, I) [8] sowie davon abgeleitete Sto È chiometrien SE x Bi 6±x O 8 Cl 2 fu È r Nd, Eu, Gd mit x = 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 [2], Bi 3±x La x O 4 Cl mit x = 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 [3], Bi 1, 5 Die Bismutseltenerdoxidhalogenide weisen gegenu È ber vergleichbaren Bismutoxidhalogeniden eine wesentlich ho È here thermische Stabilita È t auf, wobei eine Variation der Seltenerdkomponente keinen signifikanten Einfluû auf die thermische Stabilita Èt zeigt. Der thermische Abbau der Verbindungen Bi 2 SEO 4 Cl [8] zeigt zwei deutlich voneinander getrennte Bereiche. Die Zersetzung verla È uft in einem ersten Schritt unter Bildung von Bismutseltenerdoxiden und einer Gasphase, deren wesentliche Species BiCl g ist.…”

“…Basierend auf den bereits fru È her beschriebenen Untersuchungen zu den quaterna È ren Bismutseltenerdoxidhalogeniden der Zusammensetzung Bi 2 SEO 4 X (SE = La±Lu, X = Cl, Br, I) [7,8] [29], Sm 3 SbO 7 [30] und Sm 3 Sb 5 O 12 [31,32], in denen Antimon sowohl in der Oxidationsstufe +3 als auch +5 auftritt. Die angefu È hrten Vero È ffentlichungen zu den Randphasen stellen nur eine Auswahl aus einer gro È ûeren Anzahl von Publikationen dar.…”