Untersuchungen über Flechtenstoffe, XXVI. Mitteil.: Über Psoromsäure

Abstract

A s a h i n a , H a y a s h i . 1023 Therrnische S p a l t u n g : 3 g N o r -c a p e r a t s a u r e wurden im Olbad 7 Stdn. auf 155 -160~ erhitzt. Die so erhaltene braunliche, wachsartige Masse wurde mit Jodwasserstoffsaure 7 Stdn. im Rohr auf 1700 erhitzt, das Produkt mit Natriumthiosulfat-Losung geschuttelt und durch Zinkstaub und Salzsaure reduziert. Da die hierbei erhaltene saure Substanz immer noch amorph war, wurde sie mit der etwa 5-fachen Menge AniIin im Rohr 8 Stdn. auf gegen 220° erhitzt. Wird das jetzt neutrale Produkt aus Methanol umkrystallisiert, so liefert es Blattchen vom Schmp. 63.5-64. 50, deren Analysen-Zahlen gut auf Met h y 1-t e t r a d e c y 1 -su c cin a n i 1 stimnien. 4.593 nig Shst.: 13.175 mg CO,, 4.20 mg H,O. -4.928 mg Sbst.: 0.155 ccm ?J (zoo, 766 m m ) . -0.0109 g Shst. in 0.1014 g Campher: A = r2.j'' (nach K a s t ) .

Depsidone synthesis. Part 14. The total synthesis of psoromic acid: isopropyl ethers as useful phenolic protective groups

“…The acid (22) (857 mg) formed prisms (from dichloromethane-light petroleum), m.p. 60.9 benzo[b,e] [ 1,4]dioxepin-6-carboxylate (Methyl O-Methylhypopsoromate) (23).-The acid (22) (790 nig) was stirred at -78 "C in dichloromethane (150 nil) and treated with boron trichloride (4.0 g) in dichloromethane (30 ml). The solution was stirred a t -78 "C for 0.…”

“…, 64.5; H , 5.404,; M, 372). Photobvomination and Subsequent Hydrolysis of Metlzyl 0-Methylhypopsoromate (23) .--The hypopsoromate ( 23) (500 mg) was boiled under reflux in carbon tetrachloride (18 ml) over a 100 W tungsten lamp and treated dropwise with bromine (232 mg) in carbon tetrachloride (10 ml) over 1 h. After a further 20 min the solution was cooled, diluted with ethyl acetate, and washed with water. The crude product was boiled under reflux with dioxan (60 ml) and water (30 ml) for 22.5 h. The crude product was chromatographed over silica gel with 10-40~0 ethyl acetate-light petroleum as eluant.…”