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Die Verwendung von SchwTefelsaure zuin technischen AufschluB natiirlicher Phosphate ist in mancher Hinsicht unbefriedigend (z. B. uberschiissiger Verbrauch von Schwefelsaure bei karbonathaltigen Rohphosphaten, Belastung des Superphosphats rnit Gips). Wir teilen im folgenden einige Versuche rnit zu der Frage, ob man die Schwefelsaure durch die billigere Kohlensaure ersebzen kann. Die E i n w i r k u n g v o n SBure auf Calciumphospha,t kann man sich folgenderniaflen vorstellen: Die €€+-Ionen bilden mit der geringen Menge P0,3---Ionen, die entsprechend dem Liislichkeit,sprodukt des Calciumphosphats in Losung gehen, HPO,,-und H,PO,--Ionen ; dementsprcchend kann weiteres Calciumphosphat bis zum jeweiligen Gleichgewicht in Losung gehen: die Loslichkeit steigt mit steigender H+-Ionenkonzentration (I. S t uf e). Wird bei steigender Konzentration der zugesetzten Saure schlieBlich ein Punkt erreicht, von dem an die Konzent'ration der neu entstandenen Ionen (etwa H,PO,-) oder der Anionen dsr verwandten Saure (etwa SO,2-) mit der erreichten Ca2+-Ionenkonxentration das L6slichkeitsprodukt der entspreehenden Salze uberschreitet, so kristallisieren diese aus ; der gesamte Bodenkorper kann in diese Salze umgewandelt werden, sofern man nur fur die Herstellung und Aufrechterhaltung der notwendigen Konzent,ration der zugesetzten Saure sorgen kann (11. S t uf e, z. B. verwirklicht bei der Superphosphatherstellung rnit Schwefelsaurel) ; nach ahnlichem Schema verlauft die Umsetzung von Na,CrO,-Losungen mit CO,),). Die I. Stufe kann auch durch E i n w i r k u n g v o n K o h l e n s a u r e auf Calciumphosphat erreicht werden. Allerdings ist die Loslichkeit sehr gering; selbst in Wasser, das mit CO, unter 10 Atmospharen 1) Allerdings spielen hier auch noch sndere Ejnfliisse, wie z. B. die Bindung z, G. ADGE u. K. E. VETTER, Angew. Chernie 48 (1935), 92. von H,O durch das CaSO,, mit hinein.
Die Verwendung von SchwTefelsaure zuin technischen AufschluB natiirlicher Phosphate ist in mancher Hinsicht unbefriedigend (z. B. uberschiissiger Verbrauch von Schwefelsaure bei karbonathaltigen Rohphosphaten, Belastung des Superphosphats rnit Gips). Wir teilen im folgenden einige Versuche rnit zu der Frage, ob man die Schwefelsaure durch die billigere Kohlensaure ersebzen kann. Die E i n w i r k u n g v o n SBure auf Calciumphospha,t kann man sich folgenderniaflen vorstellen: Die €€+-Ionen bilden mit der geringen Menge P0,3---Ionen, die entsprechend dem Liislichkeit,sprodukt des Calciumphosphats in Losung gehen, HPO,,-und H,PO,--Ionen ; dementsprcchend kann weiteres Calciumphosphat bis zum jeweiligen Gleichgewicht in Losung gehen: die Loslichkeit steigt mit steigender H+-Ionenkonzentration (I. S t uf e). Wird bei steigender Konzentration der zugesetzten Saure schlieBlich ein Punkt erreicht, von dem an die Konzent'ration der neu entstandenen Ionen (etwa H,PO,-) oder der Anionen dsr verwandten Saure (etwa SO,2-) mit der erreichten Ca2+-Ionenkonxentration das L6slichkeitsprodukt der entspreehenden Salze uberschreitet, so kristallisieren diese aus ; der gesamte Bodenkorper kann in diese Salze umgewandelt werden, sofern man nur fur die Herstellung und Aufrechterhaltung der notwendigen Konzent,ration der zugesetzten Saure sorgen kann (11. S t uf e, z. B. verwirklicht bei der Superphosphatherstellung rnit Schwefelsaurel) ; nach ahnlichem Schema verlauft die Umsetzung von Na,CrO,-Losungen mit CO,),). Die I. Stufe kann auch durch E i n w i r k u n g v o n K o h l e n s a u r e auf Calciumphosphat erreicht werden. Allerdings ist die Loslichkeit sehr gering; selbst in Wasser, das mit CO, unter 10 Atmospharen 1) Allerdings spielen hier auch noch sndere Ejnfliisse, wie z. B. die Bindung z, G. ADGE u. K. E. VETTER, Angew. Chernie 48 (1935), 92. von H,O durch das CaSO,, mit hinein.
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