Untersuchungen über die Azotierung des Calciumcarbides

Abstract

I 11 h a 1 t : Es wird niit einer neuen Versuchsmethodik festgestellt, daB das System des zu Cyanamid azotierenden ('arbids zwischen 1200 und 14000 divariant ist. Die Abhiingigkeit des Stickstoffgehalts verschiedener Cyanamide bei versrhiedenen Teniperaturen wird in Form einer Isobare gegeben.1. Z i e l u n s e r e r U n t e r s u c h u n g e n 2 ) . Das technische Carbird enthalt selten mehr als 80% Reincarbid, aber der Gehialt an daraus gewonneneni Cyansmid entspricht selten einer Ausnutzung des Carbides von mehr als 60%. Wir geben folgende Tabelle iiber das Verhaltnis zwischen Carbidgehalt und theoretischem Stiokstoffgehalt als Cyanamid: ' l ' a b e l l e 1. &I elitspreehen bei volliger Azotierung % C a C , = % N 100 3443 w 28,25 80 25,92 70 2344 60 2489 50 17,94 40 14,98 Der Durchsohnittsgehhalt technischer Carbide bewegt sich zwischen 74 und 78%, d e r (Gehalt an Stickstoff des daraus hergestellten Cyanamides lie@ selten iiber 20% an Stelle der 24%, die man bei totaler Azotierung erhalten niiifite. Es entziehen sich also 20% des Carbides der Azotierung, deren gr6Berer Teil zerstort wind und sich als Kalk im Cyanamid wiederfindet; der Restcarbidgehait des technischen Produktes liegt meistens unter 1% Carbid.2. D i e w i c h t i g s t e n A r b e i t e n i i b e r d a s G 1 e i c h g e w i c h t I d e r C a r b iId a z o t i e r u n g. Trotz der Wiclitigkeit des Gegenstandes haben wir nur relativ wenig Arbeiten geffunden. Eine erste Gruppe von Untersuchern, namlich D e K a y T h o m p s o n und L o in b a rds), M o I d e n h a u e r "), C. M a t i g n o n @), bat versucht, die Phasenregel au(f das Systeni CaC, + N, = CaCN, + C + Q cal.anzuweaden. Sie nahmen an, dafi dieses System aus drei festen Phasen, namlich dem Carbid, dem Cyan-:mid und deni Graphit und einer Gasphase, dem Stickstoff, besteht, also ein Vierphasensystem ist mit drei unabhangigen Bestandteilen und zwei Freiheitsgradeii, der Temperatur und dem Druck. Unter diesen Bedingungen betrachten sie das System als monovariant und haben die Reaktionsisochorengleichung darauf anwenlden IU konnen geglaubt. Da aber die Warmetonung Q noch D o l c h 4, und (1) I) Naoh dwn Original iiberetzt und gekiirzt von H. H. F r a n c k . 2) D'iese Untersuchungen wurden auf Veranlassung von H'errn Henry G a l l im Jahre 11921 begonnen, der den Verfasser auf die Unterschiede zwischen theoretischem Carbidgehalt und praktiwher Ausbeute bei der Azotierung des Carbides hinwies. 3) Metallurg. and Chemic. Engin. 8, 617, W2 [1910]. 4) Ztschr. Elektrochem. 26, 455 [1920]. 5 ) Die Reaktimen des f,mien Sticketoffe, Berlin 1920. 8 ) Ann. Physik Chem. (8) 14, 51 [l008]. Angew. Chemie 1931, Nr. 21 iiicht bekannt war, war die Formel nicht weiter verwendbar. Bei Anwendung der T r o u t o n schen Regel findet nian, daB die Zersetzungsteniperatur des Cyanamides bei Atmosphareiidruck 2000O sein miifite. Abgesehen davon, dafi man diese Temperatur in den Ofen nicht erreicht, weiD man, daB sioh das Cyanaimid bereits teilweise zersetzt. Vomussage unrd Wirklichkeit stimmen nicht iiberein, weil...

Ternary carbodiimide compound, Ba0.9Sr0.1NCN with distorted rutile-type structure

“…Metal carbodiimides and cyanamides are interesting solid-state inorganic materials that exhibit a nitrogen-related pseudo-oxide chemistry, because N=C=N 2carbodiimide and N-C≡N 2-cyanamide anionic groups can replace O 2anions. Many binary carbodiimides have been prepared for alkali [1][2][3], alkaline earth [4,5], main-group metal [6], transition metals [7][8][9][10], and rare-earth metal phases [11,12]. More recently, ternary and higher order compounds such as AEZn(NCN)2 (AE = Sr 2+ and Ba 2+ ) and LiSr2M(NCN)4, (M = Al 3+ and Ga 3+ ) have also been synthesized [13][14][15][16].…”